发布时间 : 星期一 文章物理化学核心教程（第二版）沈文霞编科学出版社 - 课后习题详解第七章更新完毕开始阅读
（C）其导电的原因是离子的存在 (D) 当电流通过时在电极上有化学反应发生 答：(A)。对于离型子导体，在温度升高时，离子的水合程度下降，溶液的黏度下降，电阻是变小的。
2．使2000 A的电流通过一个铜电解器，在1 h 内，能得到铜的质量是（） (A) 10 g (C) 500 g
(B) 100 g (D) 2 369 g
答：(D)。用Faraday 定律计算可得
m(Cu)?QM(Cu) zF2000 A?3600 s??63.5 g?mol?1?2 369 g ?12?96500 C?mol3．在298 K时，当 H2SO4溶液的浓度从 0.01 mol·kg-1增加到 0.1 mol·kg-1时，其电导率k和摩尔电导率?m的变化分别为 ( ) (A) k减小 , ?m增加 (B) k增加 , ?m增加 (C) k减小 , ?m减小 (D) k增加 , ?m减小
答：(D)。强电解质溶液的电导率，随溶液浓度的增加而增加，因为电导率只规定了电解质溶液的体积，是单位立方体，浓度大了，导电离子多了，电导率当然要增加。但是摩尔电导率只规定了电解质的量是1 mol，电极间的距离是单位距离，但没有固定溶液的体积，所以随溶液浓度的增加，溶液体积变小，离子间相互作用增加，因而摩尔电导率减小。
4．用同一电导池，分别测定浓度为 (1) 0.01 mol·kg-1和 (2) 0.1 mol·kg-1的两个电解质溶液，其电阻分别为 1000 ?和 500 ?，则 (1) 与 (2) 的摩尔电导率之比为 ( )
∶5 (A) 1
1 (B) 5∶ (C) 10∶5 10 (D) 5∶Λ m?答： (B)。根据摩尔电导率的定义，
?c，??GlKcell?，Kcell称为电导池常数，AR同一电导池的电导池常数相同。所以电导率之比就等于电阻的反比，代入摩尔电导率的定义式，得
Λ m(1)R2/c1500?/0.01 mol?kg?15??? ?1Λ m(2)R1/c21000?/0.1 mol?kg15．有下面四种电解质溶液，浓度均为0.01 mol·dm-3，现已按它们的摩尔电导率?m的值，
由大到小排了次序。请判定下面正确的是（）
(A) NaCl > KCl > KOH > HCl (B) HCl > KOH > KCl > NaCl (C) HCl > NaCl > KCl > KOH (D) HCl > KOH > NaCl > KCl
答：(B) 。这4种都是1-1价的强电解质，当溶液的浓度相同时，氢离子摩尔电导率最大，其次是氢氧根离子，因为氢离子和氢氧根离子是通过氢键导电的。钾离子的离子半径虽然要比钠离子的大，但是钾离子的水合程度小，所以钾离子的摩尔电导率还是比钠离子的大。
6．CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率之间的关系是 ( )
???(A) Λm(CaCl2)?Λm(Ca2?)?Λm(Cl?) ???(CaCl2)?Λm(Ca2?)?Λm(Cl?) (B)Λm??2??????(CaCl2)?2?Λ(Ca)?Λ(Cl)?(C)Λm(CaCl2)?Λm(Ca2?)?2Λm(Cl?) (D)Λmmm??
12答： (C)。电解质的摩尔电导率与离子摩尔电导率之间关系的通式是
???Λ m???Λ m,+???Λ m,?
在表示多价电解质的摩尔电导率时，为了防止混淆，最好在摩尔电导率的后面加个括号，
??(CaCl2), Λ m(CaCl2)，两者显然是倍数的写明所取的基本质点，防止误解。如Λ m12关系。
7．有4个浓度都是 0.01 mol·kg-1的电解质溶液，其中离子平均活度因子最大 的是 ( )
(A) KCl (B) CaCl2 (C) Na2SO4
(D) AlCl3
答：(A) 。按Debye-Hückel极限定律，lg????Az?z?I，离子强度越大，平均活度
因子越小。这里KCl的离子强度最小，所以它的平均活度因子最大。 8．下列电池中，哪个电池的电动势与Cl?的活度无关？ ( ) (A) Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt (B) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag (C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt (D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag
答：(C)。原则上应写出各个电池的反应，再决定电池的电动势与Cl?是否有关，这显然要化去不少时间。快速判断的方法是看电极反应，若正、负极的反应中都有Cl?，两个电极反应中的Cl?刚好可以消去，这样Cl?的活度与电池的电动势就无关，所以只有(C)符合条件。(A)和(D)只有一个电极反应有Cl?，不能对消。(B)中虽然用了ZnCl2(aq)，但这是一类电极，电极反应中不会出现Cl?，所以也不能对消。
9．用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了 ( ) (A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗 (C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行
答：(C)。在用对消法测定电池的电动势时，外加了一个与电池的电动势大小相等、方向相反的工作电源，相当于外电路的电阻趋于无穷大，忽略电池内部的电阻，所得两个电极之间的电位降，可以近似作为电池的电动势。在测定时电路中几乎无电流通过，使极化现象可以忽略不计，所得的电动势可以近似作为可逆电池的电动势。 10．若算得可逆电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是( ) (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定
答：(B)。电池电动势为负值，表明该电池是非自发电池，不能正向进行，而逆向反应是自发的。这种情况只能出现在书面表示中，就是将电池的正、负极排反了。在实验中若将正、负极接反了，就不可能形成对消线路，也就测不到电动势，能测到的电动势都是正值。
11．某电池的电池反应为2Hg(l)?O2(g)?2H2O(l)?2Hg2+?4OH?(aOH?)，在等温、等压下，当电池反应达平衡时，电池的电动势E的值必然是 ( ) (A) E>0 (B) E?E? (C) E<0 (D) E=0
答： (D) 。在等温、等压下，电池反应达平衡时，Gibbs自由能的变化值为零，即?rGm?0。因为?rGm??zEF，所以电动势E也必然等于零。
12．某电池在298 K、标准压力下可逆放电的同时，放出 100 J 的热量，则该电池反
应的焓变?rH为： ( )
(A) ?rH?100 J (B) ?rH>100 J (C) ?rH<-100 J
(D) ?rH??100 J
答：(C) 。因为在等温时，?rG??rH?T?rS，可逆放电时放出的热量为T?rS，即
QR?T?rS??100 J，?rG??rH?100 J。电池能放电，说明是自发电池，?rG必定
小于零，所以?rH必须小于?100 J。
13．在等温、等压下，电池以可逆方式对外作电功时的热效应QR等于 ( ) (A) QR??rH (B) QR?zFT???E?? ??T?p (C) QR?zEF???E?? (D) QR?nEF ?T??p答：(B)。因为QR?T?rS，?rS?zF???E??所以只有(B)是正确的。平时必须熟练记??T?p住电化学与热力学的各种联系公式，才能用电动势测定方法计算热力学函数的变化值。 14．有两个电池，电动势分别为E1和E2：
Pt|H2(p?)|KOH?0.1 mol?kg?1?|O2(p?)|Pt E1 Pt|H2(p?)|H2SO4?0.01 mol?kg?1?|O2(p?)|Pt E2
在相同温度下，两个电动势大小的关系为 ( )
(A) E1 (B) E1>E2 (D) 不能确定 (C) E1= E2 答：(C) 。氢-氧燃料电池的净反应为H2(pH2)?1O2(pO2)?H2O(l)，只要两种气体的2压力相同，电动势就相等，与溶液的pH值无关，因为电动势的计算公式中没有离子浓度项。若两种气体的压力都等于标准压力，则pH在1?14的范围内，电动势都等于 1.229 V。 15．有如下两个电池： (1) Cu(s)|Cu2+(a2)||Cu2?(a1)|Cu(s) E1