《材料科学基础》第四章 固体中的扩散 联系客服

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2、扩散原子浓度的影响

在求解扩散方程时,曾假设D与浓度无关。但实际中,D往往浓度的变化而改变,例:

1) 碳在A中的扩散系数D,随C%↑而增大。

2) Au-Ni系固溶体随Ni含量增加两组互扩散时,各自的扩散系数随成分

的变化

3、第三组元的影响:

合金元素对C在γ-Fe中扩散系数的影响;

1)碳化物形成元素W、Mo、Cr等与碳的结合力较大,降低Dc-γ 2)Mn等形成碳化物能力较弱,对Dc-γ几乎没有影响。

3)Co、Ni等非碳化物形成元素,由于溶入基本点阵而产生点阵畸变相当于减少(原子的扩散激活能,提高Dc-γ。

第四节扩散热力学分析

一、化学位梯度

从动力学来看,一个物体进行运动总受到一定力的作用,如在机械力或场力(电场、磁场)的作用下物体发生的运动。金属中的扩散也是物质运动的一种形式,使原子发生扩散的力是化学力。

在恒温恒压条件下,系统总是趋向自由能的最不状态,一个原子的自由能是用偏克摩尔分子的自由能来表示,称为化学位元素之的化学位定义为

G:系统自由能,ni:i原子的数目;nj :除i原子外的其他原子数目;

T ,P:温度,压力

化学位相当于重力场中的势能

合金中相平衡的条件是: 给定组元在各组中的化学位相等

同一相中各点的化学位相等

势能函数对距离微分是力函数,若一系统中,由于一定原因,如化学成分不同,出现了化学位随距离力的变化,此时,原子在X方向便会受到一化学力作用,

X方向之原子的化学力

只要在合金中存在化学位梯度,原子便会受一化学力作用,这就是原子扩散的驱动力。

∴原子扩散的驱动力是化学位梯度,不是浓度梯度在一般情况下,化学位梯度与浓度梯度方向相同,故扩散向浓度降低方向进行。

在某些情况下,化学位梯度与浓度梯度方向相反时,则原子扩散向化学位减少的方向进行,原子从浓度低的地方扩散到浓度高的地方,即上坡扩散。如Fe-C合金与Fe-C-Si合金扩散偶的扩散,将Fe-0.4%C合金棒与Fe-0.4%-3.8%Si合金棒焊在一起,在1000℃长时间保温,进行扩散退火后,碳的浓度分布如下图所示

原因:Si提高了碳的化学位,因而C从含Si棒向无Si棒扩散,从而降低C在含Si棒的化学位,消除了化学位梯度。

用化学位梯度推导扩散方程:

取代Fick第一定律中的 ,则该试可写成

,M为与化学位有关的比例常数

ni为组元的摩尔分子数

为组元的摩尔密度

Ci为组元的体积密度。

代入(8-38)式

D=

>0, J与

的方向相反,下坡扩散.

<0, J与

的方向相同,上坡扩散.

第五节 反应扩散

一、反应扩散: