《材料科学基础》第四章 固体中的扩散 联系客服

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3)环形换位扩散:由相邻3、4个原子协同进行环形旋转式换位。这种机制必然使通过界面流入和流出的原子数目相等,无法解释柯肯达尔效应。

以上三种均未得到公认,基于柯肯达尔效应及实际晶体中总存在一定数量点阵空位的事实,提出空位扩散机制,得到公认。

空位扩散机制:扩散原子从正常位置跳动到邻近的空位,即通过原子与空位交换位置而实现扩散。每次跳须有空位迁移与之配合。

空位扩散的条件:扩散原子周围存在点阵空位——结构条件

扩散原子具有超越能垒的自由能——能量条件

空位浓度:设一定体积晶体中具有N个阵点,T温度下存在NV个空位,由于空位出现,使周围原子振动熵增值为△SV,内能增值为△EV

则T温度下平衡空位浓度

设Z0为一个空位最邻近的原子配位数,则空位周围的原子在固溶体中所占的原子分数为Z0NV/N

空位扩散系数:

设扩散原子跳入空位所需的自由能为

则具有跳动条件的原子分数

单位时间内跳入空位的原子数,即原子的空位跳动频率 ,现原子振动频率 ,空位周围原子分数

以及具有跳动条件的原子分数

成正比:

空位扩散系数

令 空位扩散系数

称为空位扩散常数

与间隙扩散系数的比较,可见空位扩散所需的内能除原子跳动激活能△E外,还需要空位形成内能△EV,(△E+△EV ) 称为空位扩散激活能。

三、扩散激活能

扩散激活能:扩散原子克服周围原子的能垒实现跃迁所需的能量,用Q表示 间隙扩散Q间=△E

空位扩散Q空=△E+△EV 来源:靠能量起伏提供 将两种扩散系数表达式合为一般表达式

这里Q为单个原子的激活能,若激活能以每摩尔原子的激活能Q*(Q*=NoQ,No:阿佛加德罗常数,No=6.023×1023)

又因为气体常数R=Nok ∴扩散系数可表达为:

Do和Q*均可由实验确定

上式两边取对数,则 LnD=LnD0-Q*/RT 通过实验测出不同温度下的扩散系数D

作出LnD—1/T关系直线如所示,图解法求Q、D。

1)直线的斜率

,求得Q

2)将直线延长与纵坐标相高,截距为LnD,求得D。

四、本整扩散系数与互扩散系数

第三节 影响扩散的因素 一、温度

温度是影响扩散的最主要因素

D与T呈指数关系