发布时间 : 星期二 文章（全国通用版）2020版高考化学大一轮复习 第十二章 增分补课12 有机信息题中的信息学案更新完毕开始阅读
2019年
12 有机信息题中的信息
有机合成题中的信息迁移题是对学生有机化学认知程度和自学能力的综合考查，在历届高考中具有很好的区分度和选拔功能。考试说明中对本专题的要求是：综合应用各类有机化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。
增分点1 陌生信息的转译
[知识查补]
高考有机试题中会给出一些中学生未见过的“新有机物”“新有机反应”“新的合成方法”“新的有机转化流程图”等陌生信息，考生要将这些信息进行转译，从中提炼出规律，再将所得规律迁移到问题情景中，用以解决题给问题。在陌生信息转译过程中既需要学习和利用题给“新知识”，也需要熟练运用已学知识。 1．取代反应
(1)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖。
分析：卤代烃与CH2==CH－R在Pd/碱条件下发生取代反应，生成另外一种烃和卤化氢。此反应是有机合成中增长碳链的一种重要方法，其中卤代烃断裂C—X键，CH2==CH—R断裂CH2基团上的C—H键。
分析：含有—CH2COOH的羧酸在红磷作用下，可与Cl2发生取代反应，生成α－氯代羧酸和HCl，其中α－碳原子上的C—H键断裂。 2．加成反应
LiR′CHOH2ORCH2Br――→――→――→RCH2CH(OH)R′
分析：RCH2Br先与Li发生反应生成烷基锂(RCH2Li)和LiBr，然后RCH2Li与R′CHO发生加成反应生成RCH2—CH(OLi)—R′，发生水解反应，生成醇类RCH2CH(OH)—R′。 3．消去反应
2019年
分析：醛(RCHO)在稀NaOH溶液中，先与R′CH2CHO发生加成反应生成RCH(OH)CH(R′)—CHO，再在加热条件下发生消去反应，生成RCH===C(R′)CHO。 4．成环反应
分析：在催化剂作用下，与发生反应，生成，然后
发生分子内酯化反应生成，然后发生消去反应即可得到香豆素
5．还原反应
分析：
在CH3OH作溶剂的条件下，被强还原剂(NaBH4)还原成
，接着在去甲基化试剂(BBr3)的作用下发生反应得到
6．氧化反应
ⅰ.O3
RCH===CHR′―————―→RCHO＋R′CHO
ⅱ.Zn/H2O
分析：该反应为烯烃与臭氧发生的氧化还原反应，由于臭氧氧化的产物很不稳定，接着发生还原性水解反应，在
。
2019年
这种条件下，烯烃被氧化生成醛。反应过程中C==C键断裂，生成醛基(—CHO)。
[增分题例]
【例1】 有机物A为羊肉的特征香味的成分，其合成路线如下：
(1)B是烃的含氧衍生物，质谱图表明B的相对分子质量为100，其中含氧元素的质量分数为16%。B能发生银镜反
应
，
且
分
子
结
构
中
只
有
一
个
—
CH3
。
B
的
结
构
简
式
为
______________________________________________________________ _____________________________________________________________。 (2)D能发生的化学反应类型有________(填序号)。 ①酯化反应 ②加成反应 ③消去反应 ④聚合反应 (3)下列关于E的说法中正确的是________(填序号)。 ①E存在顺反异构 ②能使溴的四氯化碳溶液褪色 ③能发生水解反应 ④分子式为C11H20O2
(4)写出B→C的化学方程式：_________________________________________。 (5)写出酸性条件下F→A的化学方程式：________________________________ _________________________________________________________________。 (6)若用系统命名法给A命名，A的名称为___________________________。
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(7)与C含有相同官能团，分子结构中含有两个—CH3，一个的同分异构体有________种。
解析 由已知信息①结合转化关系，可知B为醛，B是烃的含氧衍生物，质谱表明B的相对分子质量为100，其中含氧元素的质量分数为16%，B能发生银镜反应，且分子结构中只有一个—CH3，所以B为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，
则C中含②可知
D→E
和—CHO，所以C为为取代反应，E→F
，C→D发生醛基的加成反应，结合信息
为碳碳双键与氢气的加成反应，所以
F
为
，F→A发生酯的水解反应，所以A为
，(1)由上述分析可知，B中含有醛基，其结构简式为
CH3CH2CH2CH2CH2CHO。(2)C→D发生醛基的加成反应，D中存在—C==C—和—OH，则能发生酯化反应、加成反应、聚合反应，与—OH相连的碳原子的邻位碳原子上没有H，不能发生消去反应。(3)由合成路线可知，E中含有—C==C—和—COOC—，能使溴水褪色，能发生水解，其分子式为C11H20O2，因存在—C==CH2，则不存在顺反异构。
正二丁胺，△
(4)结合信息可知B→C的化学方程式为：CH3CH2CH2CH2CH2CHO＋CH2O―——————―→
＋H2O。(5)酸性条件下F→A的化学方程式为＋
H2O＋C2H5OH。(6)A为，名称为
4－甲基辛酸。(7)C为，与C含有相同官能团，分子结构中含有两个—CH3，一个
的同分异构体，由含两个甲基的C4H9—有3种，—CHO与双键碳直接相连或丁基相连，则共有3×4
＝12。
答案 (1)CH3CH2CH2CH2CH2CHO (2)①②④ (3)②③④