发布时间 : 星期六 文章有机化学第五版下册(李景宁主编)-课后习题问题详解更新完毕开始阅读
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单体：能聚合成高分子化合物的低分子化合物称为单体（monomer）。 链节：组成高分子链的重复结构单元称为链节(chain unit)。
链段：所谓链段是指链节数，这些链段中的链节在链中局部运动时作为整体参
加，链段的大小是指包含的链节多少，是统计的结果。
聚合度：聚合度是指高分子链中所包含的链节数，它是衡量高分子化合物的相
对分子质量大小的一个指标。
相对分子质量的分散性：是指高分子化合物中相对分子质量大小不等的现象，
即高分子化合物的相对而言分子质量肖有不均一性。
分子的柔顺性：线形高分子链在通常情况下处于卷曲状态，但可以通过σ单键
自由旋转，链段的运动比整个分子链的运动容易发生得多。这种易运动性即为分子链的柔顺性。
分子链的两种运动单元：链段和整个分子链。
加聚反应：低分子单体通过加成反应合成高分子的反应。 缩聚反应：低分子单体通过缩合反应合成高分子的反应。
链式聚合反应：是指由一种或两种以上单体聚合成高聚物的反应。 逐步聚合反应：是指单体通过官能团反应生成低聚物，然后由低聚物转化为高聚物的反应。最典型的例子为缩聚反应。
3.橡胶为什么有高弹性，低分子物质有这种性能吗？为什么？
答案：
橡胶在室温下处于高弹态，高弹态是由于链段运动而整个分子链不能运动
所表现出来的物理状态。链段运动会使分子发生形变，在外力作用下，分子链可以被拉长，从卷曲状态变成不安定的伸展状态，外力消除后，立即又恢复到安定的卷曲状态，表现出高弹形就的性能。
4.如何众高聚物的聚集状态敬贺塑料，橡胶和纤维三大材料？线型结构的纤维和兼是否有本质的区别？
答案：
塑料在室温下处于线形聚集状态，分子链主要以有序排列为主，即结晶主通常较高。橡胶在室温下处于卷曲聚集状态，分子链主要以列定形排列为主，即分子链内结晶区比例很少。纤维在通常情况下其线形分子链同时以有序排列和无定形排列存在，纤维拉抻后可以使分子链的有序排列部分增加，分子链排列更规整，即结晶增多。
纤维和塑料的分子链都属于线形结构。纤维的分子链易通过链节间的氢键作用形成卷曲状态，但经拉伸后卷曲聚集状态会向线形聚集状态转变，且不会像橡胶那样在外力消失后又回复到卷曲状态。因此，纤维和塑料在本质上并无太大区别。
5.为什么缩聚的的相对分子质量往往比加聚物的相对分子质量小，缩聚物的相对分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小？
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答案：
这是因为缩聚反应一般为可逆的平衡反应，且影响链终的因素又很多，因此缩聚物的相对分子质量一般比加聚物的相对分子质量小，通常缩聚物的相对分子质量只有几千至一万左右，很少有超过四五万的。
缩聚反应一般易通过控制反应温度，单体的纯度和摩尔比来控制缩聚物的相对而言分子质量；而加聚反应一般为链式反应，反应不易控制。因此，通常而言，缩聚物的相对而言分子质量的多分散性比加聚物的多分散性小。
CHCH26.
X型单体发生自由基聚全反应时，除生成线形高分子外，
还能得到怎样结构的高分子？为什么（用反应表示）？配位聚合反应有这种现象吗？为什么？
答案：
还能形成支链高分子和交联高分子，这是由于反应过程中会产生链转移，具体过程如下：
~CH2CHX+~CH2CHX~~CH2CH2X+~CH2CX~大分子链自由基CH2CHXCH2CHXX~CH2C~X支链分子~CH2CX~~CH2C~XCHCH2~CH2C~X
在配位聚合反应中，不会产生链转移过程，因而聚合物只能形成线形结构的高分子。
7.用什么结构的单体和什么聚合方法才能合成有规结构的定向聚合物？定向聚合物在提高三大合成材料性能上有何意义？
答案：
用乙烯或α-烯烃为单体，经配位聚合反应，可以合成有规结构的定向聚合物。例如，丙烯在齐格勒-纳塔催化剂作用下，形成 全同立构（或等规）聚合物。
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nCH2CHCH3CH2*CHCH3n
定向聚合物可以提高聚合物的相对而言密度，熔点，强度等物理机械性能。立构规整聚合物在强度或高弹性等到性能上优于无规聚合物，有更高的使用价值。
8.用煤，石灰石，食盐为基本原料合成下列高分子，反应式表示：
(1)聚氯乙烯 (2)聚丙烯腈(“合成羊毛”)
答案：
（1）先利用石灰石与煤在高温下反应制备电石：
CaO+CCaC2+CO
（2）水解电石制备乙炔： CaC2+2H2OCH+HClHCCH+Ca(OH)2
（3）利用乙炔反应制备氯乙烯和丙烯腈：
HCHgCl2/活性碳°120~180CCuCl2CH2CH2CHClHCCH+HCNCHCN
（4）利用聚合反应合成聚氯乙烯和聚丙烯腈：
nCH2CHCl偶氮二异丁腈CH2CHClnnCH2CHCN(PhCO2)2CH2CHCNn
9. 用石油裂化气为基本原料合成下列高分子，用反应式表示；
(1)聚乙烯 (2)聚甲基丙烯酸甲酯聚 (3)丁二烯（橡胶）
答案：
石油裂化气的主要原料有乙烯，丙烯，丁烯和异丁烯，丁二烯等。 聚乙烯的合成：
nCH2CH2TiCl4-Al(C2H5)30.1~1MPa60~75°CCH2CH2n
聚丁二烯的合成：
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nCH2CHCHCH2Ni(OCOR)2/Al(Bu-s)3BF3/乙醇HH~CH2CCCH2~n
聚甲基丙烯酸甲酯的合成：
CH3CH3CHCH2CH3COCH3(1)NaCN(2)H3OCH3COHCNCH3OH,HClCH3H2CCH3Na2S2O8CCOOCH3~CH2CCCOOCH3~n
10.如何用离子交换树脂除去水中的盐分制备无离子水（可代替蒸馏水作用分析用），用反应表示。写出用离子交换树脂软化硬水的反应式.
答案：
盐分中存在钠离子和氯离子，要制备无离子水，需同时用阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。具体过程如下：
??~SO3H+Na~NH(CH3)3OH+Cl?~SO3Na+H?~NH(CH3)3Cl+HO
硬水中存在较多的金属离子，主要为Ca2+和Mg2+。可以用阳离子交换树脂软化：
(?~SO3)2Ca+2H?~SO3H+Ca2 ?
~SO3H+Mg2(?~OS3)2Mg+2H