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52、比较苯乙烯在60℃下本体聚合和乳液聚合的速率和聚合度。乳胶粒数=1.0?1015ml-1,[M]=5.0mol*L-1,?=5.0?1012个(ml*s)-1。两体系的速率常数相同:kp=176L(mol*s)-1, kt=3.6?107L(mol*s)-1。

答案

1. 解:(1)单体反应一半时加入1.8g H2O,由水终止所得聚合物的分子量

(2)单体完全转化后全部聚合物的数均分子量,仍然是个平均的概念,即指的是平均来讲每一个活性种所加上的单体的克数(若是数均聚合度,即为所加上的单体的个数),不管中途是否加有终止剂,还是发生了其他不均匀增长

∴单体完全转化后全部聚合物的数均分子量

(3)已知在这一体系中存在两类分子,一是由水终止的大分子,另一是没被水终止而得以继续增长所形成的大分子,且已知这两类分子的分子量分布指数均为1,说明它们各自均为均一体系,分子量都是单一值,分别求出这两种分子的摩尔数和数均分子量,即可求得HI.

由水终止的大分子,其摩尔数为0.1mol,分子量

为50000,单分布

没被水终止而继续增长所形成的大分子,其摩尔数为0.1mol,分子量为150000,单分布

∴最后所得聚合物的分子量分布指数为

2.解:

=

3.解答:

取100g水解物为计算的标准

其中含对苯二胺的mol数为 39.31/108=0.364; 含对苯二甲酸的mol数为 59.81/166=0.360; 含苯甲酸的mol数为 0.88/122=0.0072;

对苯二胺:对苯二甲酸:苯甲酸 = 0.364:0.360:0.0072 = 101:100:2

通过计算说明对苯二胺和对苯二甲酸非等摩尔比投料,同时还用苯甲酸作官能团封锁剂控制聚酰胺的相对分子质量。因此,该聚酰胺的结构式及水解反应式为

验证:

对苯二胺在水解产物中占质量百分数为:

对苯二甲酸在水解产物中占的质量百分数为:

苯甲酸在水解产物中占的质量百分数为:

4. 解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol,则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol,Nb=2mol,

mol

当p=0.995时,

当p=0.999时,

5.解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol,则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol,Nb=2mol,

mol

当p=0.995时,

当p=0.999时,

6.解:NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混合物中A总数(?)的10%,则A3中A基团数为0.3mol,A3的分子数为0.1 mol。

NA2=1.35mol;NA3=0.1mol;NB2=1.5mol

当p=0.970时, 时, p=0.973 7. 解:设分离出20g水后,反应达到平衡的反应程度为p,此时分子量为 起始官能团数: N0 N0 0 0 t时刻官能团数:N0(1-P) N0(1-P) PN0 NW 残留水分子数=生成的水分子数-排出的水分子数 根据: 代入数据: 解得: 。