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(NH4)2SO4、Na2SO4、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有哪些影响？分别说明理由。如果测定SO42? 时，BaSO4中带有少量BaCl2、(NH4)2SO4、Na2SO4、Fe2(SO4)3、BaCrO4 ，对测定结果又分别有何影响？说明理由。
7-6 晶形沉淀的沉淀条件一般如何？为什么需要这些条件？胶状沉淀（如Fe(OH)3）的沉淀条件如何？
为什么？
7-7 在沉淀BaSO4 时，为什么要先用HCl来酸化溶液？为什么不用HNO3 ？测定Ba2+ 时，沉淀剂是
H2SO4（既沉淀剂本身是酸），为什么还要用HCl 酸化溶液？ 7-8 沉淀后为什么要进行陈化？ 7-9 请回答：
⑴ 测定Ba2+ 和SO42? 时，所得BaSO4 沉淀应分别用何种洗涤液洗涤？说明理由。 ⑵ 测定Cl ? 时，AgCl沉淀为什么要用稀硝酸来洗涤？如果用纯水洗，将会有何影响？
⑶ 测定Al3+ 时，为什么Al(OH)3沉淀要用硝酸铵和氨水混合溶液（pH6.5~7.5）来洗涤？如果用水或单独用硝酸铵或氨水来洗涤，结果如何？
⑷ 测定Fe3+ 时，能否用稀NaOH来洗涤Fe(OH)3 沉淀？为什么？
⑸ 测定Ca2+ 时，在重量分析中为什么用稀 (NH4)2C2O4 洗涤CaC2O4 沉淀，而在KMnO4 法中为
什么用H2O而不用稀(NH4)2C2O4 洗涤沉淀？
7-10 为什么制备CaC2O4沉淀时不用直接慢加沉淀剂 (NH4)2C2O4的方法，而要于酸性溶液中先加
(NH4)2C2O4再慢慢滴加氨水进行沉淀？ 7-11 讨论均相沉淀法的原理和特点。
7-12 在Mohr法中K2CrO4 指示剂的浓度是怎样确定的？此法的pH条件如何？为什么有这样的限制？ 7-13 Fajans法中用荧光黄作为吸附指示剂的原理如何？为什么要加糊精？此法的pH条件为什么与指示
剂有关？
7-14 Volhard法测定Cl? 时，为什么需要在酸性条件下进行？有何优点？测定Cl ? 时为什么要预先将AgCl
沉淀滤掉？测定Br ?、I? 时是否要过滤？为什么？
7-15 计算pH = 5.0，草酸总浓度为0.05mol/L时草酸钙的溶解度。如果溶液的体积为300ml，将溶解CaC2O4
多少克？ 7-16 考虑 AgCln
1-n
或 AgnCln-1络离子的形成，计算AgCl在0.10mol/L HCl和在0.10mol/L AgNO3 体系中
的溶解度。
7-17 计算 CaF2 在下列体系中的溶解度：
(1) 在纯水中（忽略水解）； (2) 在 0.010mol/L CaCl2 的溶液中；
(3) 在 0.010mol/L HCl的溶液中。
7-18 计算下列换算因数：
(1) 从 Mg2P2O7 沉淀的质量计算 P2O5 的质量； (2) 从 Mg2P2O7 沉淀的质量计算 MgO 的质量；
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(3) 从 Al(C9H6ON)3 沉淀的质量计算 Al2O3 的质量； (4) 从 Ni(C4H7O2N2)2 沉淀的质量计算 Ni的质量。
7-19 假定沉淀剂要过量 5.0 ? 方能定量沉淀，问：在沉淀含100mg NiCl2溶液中的 Ni2+ 以生成
Ni(C4H7N2O2)2时，需要多少毫升 1?(W/V)的丁二酮肟（C4H8N2O2）？
7-20 假定沉淀剂要过量 10.0 ? 方能定量沉淀，问：在沉淀含80mg Al2(SO4)3 溶液中的Al3+ 以生成
Al(C9H6NO)3时，需要多少毫升 4?(W/V)的7-羟基喹啉（C9H7NO）？
7-21 某含碘化合物的试样重4.133g，先用过量的溴将碘离子氧化为碘酸根，多余的溴则煮沸除去。加入
过量的BaCl2，最后得到Ba(IO3)2沉淀0.0810g。计算试样中KI的百分含量。
7-22 测定硅酸盐中SiO2的含量，称取0.4817g试样，获得0.2630g不纯的SiO（主要含有Fe2O3、Al2O3）。2
将此不纯的SiO2用H2SO4-HF处理，使SiO2转化为SiF4除去，残渣经灼烧后重0.0013g。计算试
样中的SiO2含量。若不经H2SO4-HF处理，杂质对SiO2?测定结果造成的相对误差有多大？
7-23 含Al2(SO4)3 、MgSO4及惰性物质的试样0.9980 g，溶解后，用8- 羟基喹啉沉淀Al3+ 和Mg2+，经
过滤、洗涤、300℃干燥后，称得Al(C9H6NO)3和Mg(C9H6NO)2混合物重0.8746g。再经过灼烧，使各转化为Al2O3和MgO，重0.1067g，计算试样中Al2(SO4)3 和MgSO4的百分含量。 7-24 含NaBr、NaBrO3和惰性物质的试样 2.621g，溶于水并准确稀释到250ml。然后
(1) 吸取50.00ml试液，加入NaHSO3和酸，使BrO3- 转化为Br- BrO3- + 3HSO3- == Br- + 3SO42- + 3H+
加入过量的 AgNO3，得 0.3310g AgBr；
(2) 另取50.00ml试液，用H2SO4酸化，使生成溴： BrO3- + 5Br- + 6H+ == 3Br2 + 3H2O
按原试样中 Br- 与 BrO3- 的比例，溶液中还有过剩的Br-。煮沸除去Br2，加入AgNO3 使残
留的 Br- 形成 AgBr沉淀，得0.1020g。
计算 NaBr和 NaBrO3的百分含量。
7-25 有一纯有机化合物 C4H8SOx，将该化合物试样 174.4 mg进行处理分解后，使 S 转化为 SO42-。取
其中1/10，在水 - 非水溶剂混合体系中以0.01268 mol/L Ba(ClO4)2 溶液滴定SO42-，以吸附指示剂
指示终点，达终点时，耗去11.45 ml。求x值。
7-26 0.986g肥料试样，经分解和处理后，得 HPO42- 水溶液，加入0.204 mol/L AgNO3溶液40.0ml，使
生成 Ag3PO4定量沉淀。过滤，滤液和洗涤液中的过量 Ag+ 以 0.117 mol/L KSCN溶液滴定，耗 8.72 ml。计算试样中P2O5的含量。
7-27 欲测定种子杀菌剂中的甲醛。取5.00g试样，用水蒸气蒸馏法蒸出甲醛，蒸馏液收集在500ml容量
瓶中，稀释到标线。吸取25.0ml，加入30.0ml 0.121mol/L KCN溶液与甲醛定量反应
K+ + CH2O + CN - == KOCH2CN
再加入40.0ml 0.100mol/L AgNO3 溶液除去过量的KCN，
2CN - + 2Ag+ == Ag2(CN)2 ?
滤液及洗涤液中的过量 Ag+ 需用 16.1ml 0.134mol/L NH4SCN 溶液滴定，计算试样中CH2O的百
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分含量。
7-28 一氯乙酸可用作水果汁的防腐剂，它能定量地按下式同AgNO3反应：
ClCH2COOH + Ag+ + H2O == AgCl + HOCH2COOH + H+
取 150.0ml 水果汁试样，用 H2SO4酸化，将其中的 ClCH2COOH萃取到乙醚中去，再用1mol/L
NaOH反萃取，使该酸又进入水溶液。酸化后加入40.0ml AgNO3溶液。滤去AgCl沉淀，滤液及
洗涤液需用18.7ml 0.0515mol/L NH4SCN溶液滴定。用相同步骤作空白试验则需要38.0ml NH4SCN
溶液。计算100ml试样中一氯乙酸的毫克数。
7-29 称取某含砷农药0.2000g，溶于HNO3后转化为H3AsO4，调节至中性，加AgNO3使其沉淀为
Ag3AsO4 。沉淀经过滤、洗涤后，再溶解于稀HNO3中，以铁铵矾为指示剂，滴定消耗了0.1180 mol/L NH4SCN标准溶液 33.85ml。计算该农药中As2O3的百分含量。
7-30 将 0.381g锌合金试样溶于酸后，加入40.0ml 0.0932 mol/L K4Fe(CN)6溶液，使生成K2Zn3[Fe(CN)6]2
沉淀，用4.44 ml 0.0530 mol/L Zn2+ 溶液回滴过量的 K4Fe(CN)6。以二苯胺加少量K3Fe(CN)6作指
示剂。计算合金中Zn的百分含量（思考一下指示剂的变色原理）。
第八章 电分析化学导论
An Introduction to Electroanalytical Chemistry 8-1 说明电化学分析方法的特点和分类。
8-2 电化学电池由哪几部分组成？举一例子说明之。 8-3 电极电位是如何产生的？
8-4 阳极和阴极、正极和负极的定义是什么？ 8-5 如何理解电池的可逆性？ 8-6 盐桥的作用是什么？
8-7 何谓传质过程？解释其不同类型？
8-8 金属基电极的重要特征是什么？举例各类金属基电极，写出其半电池。 8-9 解释参比电极 、指示电极、工作电极、辅助电极、极化电极、去极化电极。
8-10 对于下述电池，（1）写出两电极上的半电池反应，（2）计算电池的电动势，（3）如题中的写法，这
些电池是自发电池还是电解池？（温度为25oC，活度系数均为1）
(1) Pt│Cr3+(1.00×10- 4mol/L), Cr2+ (1.00×10-1mol/L)‖Pb 2+ (8.00×10-2mol/L)│Pb︳
已知 Cr3++e
Cr2+, ?0=－0.41V；Pb2++2e
Pb, ?0=－0.126V。
(2) Bi│BiO+(8.00×10-2mol/L),H+(1.00×10-2mol/L)‖I- (1.00×10-1mol/L), AgI(饱和)│Ag 已知 BiO++2H++3e
Bi+H2O, ?0=0.32V；AgI的Ksp = 8.3?10?17。
8-11 图8-8为Weston标准电池的结构图，请写出该电池的表示式和电池中发生的半反应。
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图 8-8 Weston标准电池（饱和型）
8-12 有0.03A电池流过以下电池
Pt│V3+(1.00×10-5mol/L),V2+(1.00×10-1mol/L)‖Br-(2.00×10-1mol/L),AgBr(饱和)│Ag
已知 V3++e 8-13 自发电池
Pt│Fe(CN)6-4(4.00×10-2mol/L),Fe(CN)6- 3(1.00×10-3mol/L)‖Ag+ (2.00×10-2mol/L)│Ag 25oC时，已知 Fe(CN)63?+e 100 ml，问
(1) 当有0.016A电流流过电池时，最初的电动势（端电压）是多少？ (2) 当稳定的电流0.016A流过电池12分钟以后，电池的电动势是多少？
（不计内阻改变，并假设电极部分的溶液浓度是均匀的。）
8-14 计算与下述溶液接触的银电极电位
(1) 1.00?10?4 mol/L AgNO3
(2) 由25.0 ml 0.050mol/L KBr和20.0 ml 0.100mol/L AgNO3混合而得的溶液 8-15 计算反应 Zn(C2O4)22?+2e
生成常数为2.3?107。 Zn2++2e 8-16 可用下述电池测定pCrO42?
Ag│Ag2CrO4(饱和)，CrO42-(X mol/L)‖S.C.E︱∣︱ 已知Ag++e
Ag的?0 = 0.799V，Ag2CrO4的Ksp = 1.0?10?12。问
(1) 不计液接界电位导出电池电动势与pCrO42?的关系式。 (2) 25 oC时测得电池电动势为?0.285V，计算pCrO42?。
V2+, ?0 =－0.255V； AgBr的Ksp = 7.7?10?13。电池的最初内阻为1.8?。计算25oC
时，电池的最初电动势（端电压）是多少？
Fe(CN)64?，?0 = 0.36V。电池内阻为2.5?，两个半电池溶液各为
Zn+2C2O22? 的标准电位（25oC）。已知络合物Zn(C2O4)22? 的 Zn的?0 = ?0.763V。
第九章 电位分析法及离子选择性电极 Potentiometry and Ion Selective Electrade 9-1 何谓电位分析法？
9-2 电位分析法中应使用哪一类电极组成电化学电池？解释之。 9-3 电位法中为什么不能使用普通的伏特计来测量电动势？应如何测量？ 9-4 以氟离子选择电极和pH玻璃电极为例，讨论薄膜电极电位形成的一般概念。 9-5 简述流动载体电极的原理及类型。
9-6 气敏电极与一般离子选择性电极在构造上有何必不同？ 9-7 试讨论酶电极和离子敏感场效应晶体管的电位响应原理。
Pot9-8 如何决定离子选择性电极的检出限？解释选择性系数KNO?，SO32?的含义？
49-9 名词解释：不对称电位、碱差、酸差、总离子强度调节液、能斯特响应、线性范围、级差、斜率转换
系数。
9-10 用直接电位法测定成分比较复杂试样中的某一组分，应怎样设计实验？ 9-11 用pH计测量溶液pH值时，为什么可以从pH计表上直接读出pH值？
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