发布时间 : 星期六 文章仪器分析复习题更新完毕开始阅读
（1）碰撞猝灭。溶液中荧光物质分子与猝灭剂分子相碰撞，前者损失能量而导致荧光强度降低。
（2）能量转移。这种猝灭作用产生于猝灭剂与处于激发单重态的荧光作用后，发生能量转移，使猝灭剂得到激发。
（3）氧的熄灭作用。可能是由于顺磁性的氧分子与处于单重激发态的荧光物质分子相作用，促进形成顺磁性的三重态荧光分子，即加速系间窜跃所致。
（4）自熄灭和自吸收。当荧光物质浓度较大时，常会发生自熄灭现象，使荧光强度降低。这可能是由于激发态之间的碰撞引起能量损失。当荧光物质的荧光光谱曲线与吸收光谱曲线重叠时，荧光被溶液中处于基态的分子吸收，称为自吸收。
14.试简述溶液环境对荧光强度的影响。 答：（1）溶剂效应 荧光物质在不同溶剂中的荧光光谱的形状和位置不同。
（2）温度的影响 一般地，随温度降低，溶液中荧光物质的量子效率和荧光强度将增大，并伴随光谱的蓝移。当温度升高时，荧光量子效率下降，这是由于当温度降低时，介质的黏度增大，溶剂地驰豫作用大大减小，而温度升高时，碰撞频率增加，时外转换的去激发概率增加。因此选择低温条件下进行荧光检测将有利于提高分析的灵敏度。
（3）pH值的影响 对于含有酸性或碱性基团的荧光物质而言，溶液的pH将对这类物质的荧光强度产生较大的影响。因此在荧光测量中往往需要控制溶液的pH值。此外，溶液的pH也影响金属配合物的荧光性质。 （4）内滤作用和自吸现象 溶液中若存在着能吸收激发或荧光物质所发射光能的物质，就会使荧光减弱，这种现象称为“内滤作用”。内滤作用的另一种情况是荧光物质的荧光发射光谱的短波长一端与该物质的吸收光谱的长波长一端有重叠。在溶液浓度较大时，一部分荧光发射被自身吸收，产生所谓的“自吸收”显相而降低了溶液的荧光强度。
15.说明荧光分光光度计与普通分光光度计结构有何异同点？ 答：相同点：主要结构都由光源、单色器、液槽及检测器组成。 不同点：（1）荧光分光光度计的光路结构与普通分光光度计不同。前者检测器在激发光源的直角方向检测以消除入射光及散射光的影响，后者两者在直线方向。
（2）单色器数量不同。前者有两个单色器即激发光单色器和发射光单色器，激发光单色器用来得到所需要的激发光波长，发射光单色器可用来消除溶液中可能共存的其它光线的干扰，以获得所需要的荧光。后者结构中只有一个单色器。
16.试分析荧光（磷光）分析法比紫外可见吸收光谱法灵敏度高的原因。
答：荧光分析法是最灵敏的分析方法之一，其灵敏度在很多情况下比紫外可见吸收光谱法要高很多，所以更适合于低浓度的分析。这两种方法在灵敏度方面的差别主要由于与浓度相关的参数的测量方式不同。在分子发光中荧光强度If（或林光强度IP）直接同荧光（或磷光）物质的浓度成正比。这里与浓度相关的参数是在很小噪声背景（因为是在与入射角成90°方向上检测）下的荧光（磷光）发射信号。可以用增强入射光强度I0或增大荧光（磷光）放大倍数来提高灵敏度。在分光光度法中，吸光度A与物质的浓度成正比，与浓度相关的参数为A=lg（I0/I），所以不但要测量透过试样的光强度I，还要测量入射光强度I0。当试样浓度很低时，吸收微弱，I和I0非常接近。在这种情况下，要让检测器去区分两个较大信号的微小差别是十分困难的。另外，如果增强入射光强度I0，I也按比例变化，所以对吸光度A的数值无影响；若提高检测器信号的放大倍数，其放大作用对I和I0有相同效应，故对A也不会有什么净增益。所以分子发光分析法的灵敏度一般要比相应的分光光度法的灵敏度高2~4个数量级。
17. 萘在下面哪种溶剂中将具有最大的荧光？为什么？ a 氯丙烷 b 溴丙烷 c碘丙烷
答：萘在氯丙烷中将有最大的荧光。因为溴丙烷和碘丙烷中分别含有溴、碘二种重原子，很容易发生系间窜跃，因而使萘的荧光减弱。
18. 试指出下面哪一个化合物具有较高的荧光量子产率？为什么？
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答：荧光素的荧光量子产率较高。虽然二者所有的生色团几乎完全相同，而荧光素具有较高的结构“刚性”，故其量子产率较高。
19.现将苯胺分别放在pH=3和pH=10中测定，试指出在哪种pH值下测定，荧光强度较高，为什么？
答：苯胺在碱性溶液中时，其氮原子上存在未共用电子对，而在酸中，氮上的未共用电子对消失，因此在pH=10时，苯胺的荧光较强。
《色谱分析法》复习题
1.指出下列哪些参数改变会引起相对保留值的增加：( C )
A. 柱长增加 B. 相比率增加 C. 降低柱温 D. 流动相速度降低 2.为了测定某组分的保留指数，气相色谱法一般采用的基准物是：（ A ） A. 正构烷烃 B. 正庚烷 C. 苯 D. 正丁烷和丁二烯 3.所谓正相液相色谱是：（ B ）
A. 流动相为极性，固定相为非极性 B. 流动相为非极性，固定相为极性 C. 流动相移动，固定相不动
D. 组分与流动相和固定相之间均有相互作用力 4.根据以下数据：
物质 （tR-tM）/min I 正己烷 3.43 600 苯 4.72 ？ 正庚烷 6.96 700 计算苯在100℃德角鲨烷色谱柱上的保留指数是：（ B ） A. 631 B. 645 C. 731 D. 745
5.对某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱中的： （ B） A.保留值 B.扩散速度 C.分配比 D.理论塔板数 6.在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于：（D ）
A.样品中沸点最高组分的沸点 B.样品中各组分沸点的平均值 C.固定液的沸点 D.固定液的最高使用温度 7.所谓反相液相色谱是： （ A ） A.流动相为极性，固定相为非极性 B.流动相为非极性，固定相为极性
C.组分与流动相分子间有相互作用力而与固定相分子间无相互作用力 D.流动相不动，固定相移动
8.气相色谱中，可用来进行定性的色谱参数是（ C ）
A.峰面积 B.峰高 C.保留值 D.半峰宽 9.理论塔板数增加一倍，分离度增加到原来的倍数是：（ B ）
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A.1 B.1.4 C.2 D.2.8
（提示：根据分离度与塔板数的平方根成正比求解。）
10.根据范第姆特方程，在填充柱色谱法中，固定相的填充均匀程度主要影响：（ C ） A.气相传质阻力 B.液相传质阻力 C.涡流扩散 D.分子扩散
11.既反映色谱分离过程动力学因素，又反映色谱分离过程热力学因素的参数是：（ C ） A.色谱柱的塔板高度 B.色谱峰的峰面积 C.难分离物质对的分离度 D.色谱峰的保留值 12. 反映色谱分离过程热力学因素的参数是（ B ）
A.色谱峰的半宽度 B.色谱峰的保留值 C.难分离物质对的分离度 D.色谱峰的峰面积 13.反映色谱分离过程动力学因素的参数是（D ）
A.色谱峰的峰高 B.色谱峰的峰面积 C.色谱柱的塔板数 D.色谱峰的半宽度 14.反映色谱柱分离特性的参数为（A ）
A.分离度 B.保留时间 C.色谱峰宽度 D.分配系数 15.反映色谱柱柱型特性的参数为：（B ）
A.保留值 B.相比 C.分配系数 D.色谱峰宽度 16.以下各项中，属于内标法定量优点的是（ B ）
A.不需要校正因子 B.对进样量没有要求 C.样品配制简单 D.适合微量组分分析
17.相对保留值是重要的资料数据，在定性分析中必须保证下列哪些因素不变（AC ） A.固定相 B.流动相速率 C.色谱柱温度 D.固定相填充均匀程度
18.某物质对在1m长的色谱柱上的分离度为1，若要达到定量分离，柱长不应小于（A ） A.2m B.1.5m C.1.2m D.0.8m
19.根据范第姆特方程，在气相色谱高速分析中，当固定液的用量较大时，其色谱柱的塔板高度主要取决于（D） A.载气线速 B.涡流扩散 C.气相传质阻力 D.液相传质阻力
20.在高载气线速条件下，色谱柱相同，载气线速相同，板高大的原因是（AD ） A.因使用相对分子质量大的载气 B.因使用相对分子质量小的载气 C.因柱温升高 D.因柱温降低
21.两组分A、B的保留时间分别为14.6min、14.8min，色谱柱对它们的理论塔板数均为4200，若要求两组分的保留时间不变，使分离达到定量要求（R=1.5），则色谱柱的塔板数应为（ D） A.8.4×103 B.4.2×104 C. .8.4×104 D. 2.7×105
(提示：先用塔板公式求出半宽度，再求分离度，而后根据分离度与塔板数的平方根成正比求解。) 22.难分离物质对的分离度增加一倍，组分柱内的滞留时间增加到原来的倍数是（ D ） A.1 B.2 C.3 D.4
（提示：根据分离度与保留时间的平方根成正比求。） 23.液相色谱法中通用型检测器是（ A ）
A.示差折光检测器 B.紫外检测器 C.荧光检测器 D.热导池检测器 24.在反相色谱法中，极性组分（ A ）
A.先流出色谱柱 B.后流出色谱柱 C.与正相色谱法比后流出色谱柱 D.都不对 25.在液相色谱法中引起色谱峰扩张的主要因素是（C ） A.涡流扩散 B.纵向扩散 C.传质阻力 D.多路径
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26.为了用气相色谱法测定样品中的微量水分，宜选用的检测器是（ C）
A.氢火焰离子化检测器 B.火焰光度检测器 C.热导池检测器 D.电子捕获检测器 27.下面可以改变液相色谱法柱子选择性的操作是（C ） A.更换固定相及柱长 B.更换流动相及柱长 C.更换流动相或固定相 D.更换固定相的粒度
28.在气相色谱法中，调整保留值实际上反映了哪些部分分子间的相互作用？（ B） A.组分与载气 B.组分与固定相 C.组分与组分 D.载气与固定相 29.在气相色谱法中用于定量的参数是（ D）
A.保留时间 B.相对保留值 C.半峰宽 D.峰面积 30. 在气相色谱法中用于定性的参数是（ A ）
A.保留时间 B.分配比 C.半峰宽 D.峰面积 31.在气相色谱法中，实验室之间能通用的定性参数是（C ）
A.保留时间 B.调整保留时间 C.相对保留值 D.调整保留体积
32.在气相色谱法中，可以利用文献记载的保留数据定性，目前最有参考价值的是（ D ） A.调整保留体积 B.相对保留值 C.保留指数 D.相对保留值和保留指数 33. 在气液色谱中，色谱柱的使用下限温度（ C ）
A.应该不低于试样中沸点最高组分的沸点 B.应该不低于试样中沸点最低组分的沸点 C.应该超过固定液的熔点 D.不应该超过固定液的熔点 34.下述气相色谱定性方法中，哪一种最可靠？（ C ） A.用文献值对照定性 B.比较已知物和未知物的保留值定性
C.用两根极性完全不同的柱子进行定性 D.将已知物加入待测组分中，利用峰高增加的方法定性 35.试指出下列说法中，哪一个不正确？气相色谱法常用的载气是（C ） A.氮气 B.氢气 C.氧气 D.氦气
36.为了检查气相色谱仪的整个流路是否漏气，比较简单而快速的方法是打开载气后（ B ） A.用皂液涂在管路接头处，观察是否有肥皂泡出现
B.用手指头堵死气路的出口，观察转子流量计的浮子是否较快下降到其底部
C.打开记录仪，观察基线是否发生漂移或不稳定 D.仔细观察柱前压力表的指针是否稳定
37.在使用热导池检测器时，为了提高检测器的灵敏度，常使用的载气为（ B） A.氮气 B.氢气 C.氧气 D.氦气
38.在使用氢火焰离子化检测器时，在控制一定条件下，采用下面哪一种载气检测灵敏度最高（ A ） A.氮气 B.氢气 C.二氧化碳 D.氦气
39.下列诸因素中，对热导池检测器灵敏度无影响的因素是（ D ）
A.池体的温度 B.金属热丝的电阻—温度系数 C.桥路电流 D.柱长 40.用气液色谱分离正戊烷和丙酮，得到色谱数据如下：空气保留时间为45 s， 正戊烷为2.35 min，丙酮为2.45 min，相对保留值为 ( C )
A.0.96 B.1.04 C.1.06 D.0.92
41.下列哪个因素对理论塔板高度没有影响？ ( C )
A.填充物粒度 B.载气流速
C.色谱柱的长度 D.填充物填充的均匀程度
42. 气相色谱检测器中，对含硫、磷化合物具有高选择性和灵敏度的检测器 （C ）
A.热导池检测器 B.电子俘获检测器
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