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1．分压的影响
增加反应物或减少产物的分压(或浓度)，平衡将向生成产物的方向移动；减少反应物或增加产物的分压(或浓度)，平衡将向生成反应物方向移动。 2．总压的影响
ΣνB＞0，总压升高，不利于产物生成；反之亦然。
ΣνB＜0，总压升高，利于产物生成；反之亦然。 ΣνB＝0，总压对其无影响。 3．隋性气体的影响
隋性气体起到分压作用。
ΣνB＞0，加入隋气，利于产物生成；放出隋气，不利于产物生成。
ΣνB＜0，加入隋气，不利于产物生成；放出隋气，利于产物生成。 ΣνB＝0，对其无影响。 从以上分析得知：
ΣνB＞0的反应，降低体系的总压与加入隋性气体作用相同，均有利于产物生成。
ΣνB＜0的反应，增加体系的总压与放出隋性气体作用相同，均有利于产物的生成。
第二部分 习题解答
3-1 下列说法对吗？为什么？
（1）在定温定压条件下，?rGm?0 的反应一定不能进行。
（2）标准平衡常数的数值不仅与反应式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。
??（3）因为?rGm??RTlnK?，所以?rGm是平衡状态时的吉布斯函数变。
（4）某化学反应的?rGm若大于零，则K一定小于1。
解：（1）错 当有非体积功时，?rGm>0的反应可以进行，如电解水。 （2）对；（3）错 达到平衡时，反应的吉氏函数变为零。
?（4）错 K由?rGm决定。
??3-2 使1mol HCl与0.48mol O2混合，在660K和101325Pa达成下列平衡时，生成0.40mol的Cl2。
4HCl?g??O2?g???2H2O?g??2Cl2?g?
试求（1）各气体的平衡分压；（2）平衡常数Kp，Kx，KC（设为理想气体）
解： 4HCl(g) + O2(g) === 2H2O(g) +2Cl2(g)
开始量（mol） 1 0.48 0 0
平衡量（mol）1?2?0.4 0.48?0.42 0.4 0.4 平衡总量
??n?1.28mol
0.2?101325?15832.0Pa 1.28（1）p(HCl)?x(HCl)p?0.28?101325?22164.8Pa 1.280.4p(H2O)?p(Cl2)??101325?31664.1Pa
1.28p(O2)?（2）K?pKx?pp??pp??31664.1????101325?73.14 ?pp??pp??15832??22164.8?K?pp??K?73.14
?2?2?Cl2H2O4?44HClO2?p????B?pKC?K?pRTp?????B??8.314?660??73.14???101325???1?1350.6mol?m?3
3-3 乙苯脱氢生产苯乙烯的反应为
C6H5C2H5?g??C6H5C2H3?g??H2?g?
900K时，Kp?2.7。若开始时只有反应物乙苯1mol，试求平衡时：
（1） 在101325Pa下生成苯乙烯的物质的量。
（2） 在10132.5Pa下得到苯乙烯的物质的量。 解：（1）设生成苯乙烯n mol，则
C6H5C2H5(g) === C6H5C2H3(g) + H2(g)
平衡量（mol） 1?n n n ,?n?1?n
??n????B????p1?n?????Kx???K??Kp?p ???1?n??1?n??p?n2??2.7, 解得 n?0.85mol 21?n(2) 当p = 10132.5Pa时， pp?0.1， ??B?1
?2n2??27， 解得 n = 0.98 mol 21?n3-4 在400K时，将0.0163mol的PCl5置于1.0升容器中，当按下反应
PCl5(g) === PCl3(g)+Cl2(g)
达平衡后（设为理想气体），测得压力p = 101325Pa。计算反应的离解度?（转化率）和平衡常数Kp。
解： PCl5(g) === PCl3(g) + Cl2(g)
?3 0.016?3 3??? 0.016?平衡量（mol） 0.016?1平衡总量（mol）
?n?0.0163??1???
?p?K??Kpx??p???????B???1????2?p??2?p???????1??2???p??? ?1????1????p????∵ 平衡时理想气体 pV??n?RT， 即 ?n?pVRT
pV101325?1?10?3?∴ 0.0163??1???? RT8.314?4000.872101325??3.11 解得 ??0.87， K?1?0.872101325?p?3-5 反应2NO2(g) == NO4(g)，在298.2K时，?rGm??4.77kJ?mol?1。
试问（1）当混合物中p?NO2??2.67?104Pa及p?NO4??1.07?105Pa时，反应向什么方向自发进行？（2）当混合物中p?NO2??1.07?105Pa和p?NO4??2.67?104Pa时，反应向什么方向进行？
解： 2NO2(g) === N2O4(g) ， 298K时
??4.77?10008.314?298??6.86 K?p?exp??rGmRT?exp???pp?1.07?10??101325?15.2?K，向左进行。 （1） Q??pp??2.67?10??2.67?10??101325?0.24?K，反应自发向右进行。
（2） Q??1.07?10??N2O45p?242?pNO24p52?p3-6 潮湿的Ag2CO3(s)在383K下用空气流（101325Pa）进行干燥。请问气流中CO2(g)的分压最低为多少时，才能避免Ag2CO3分解？已知383K时，Ag2CO3(s) == Ag2O(s) + CO2(g)的Kp?9.5?10。
解： Ag2CO3(s) === Ag2O(s) + CO2(g)
383K时 Kp?9.51?10， 设 Qp?pCO2p 欲使Ag2CO3不分解，必须 Kp?Qp，即
???3???3pCO2?9.51?10?3p??963.6Pa
3-7 Ag在空气中会变黑，这是由于发生了以下反应：
2Ag(s) + H2S(g) == Ag2S(s) + H2(g)
在25℃时若银变黑，试估计空气中H2(g)和H2S(g)的压力比最多是多少？已知298K时H2S(g)
?1?和Ag2S(s)的?fGm分别为 ?33.60和?40.25kJ?mol。
解： 2Ag(s) + H2S(g) === Ag2S(s) + H2(g)
???298K时 ?rGm?Ag2S???fGm?H2S? ??fGm ???40.25????33.60???6.65kJ?mol?1
??6.65?10008.314?298??14.64 K?p?exp??rGmRT?exp??设Qp?pH2p?pH2S/p??pH2?pH2pH2S，当银变黑时有 Qp?K?p
pH2S?14.64，即空气中最多
pH2pH2S?14.64
3-8 在生物体内（pH=7.0，310K），葡萄糖的代谢过程是
2?（1）葡萄糖?HPO4??6?磷酸葡萄糖?H2O??1?rGm1?13.4kJ?mol
（2）ATP（三磷酸腺苷）+H2O == ADP（二磷酸腺苷）+Pi（无机磷酸盐）
??1。反应（1）在（2）的水解驱动下才能进行，它们的耦合反应是： ?rGm??30.5kJ?mol22?（3）葡萄糖?ATD?HPO4?6?磷酸葡萄糖?ADP?Pi
??试计算反应（3）的?rGm3和平衡常数K3，并说明耦合反应的意义。
解：∵ 反应 (3) == (1) + (2)
∴ ?rGm,3??rGm,1??rGm,2?13.4?30.5??17.1kJ?mol
???17.1?10008.314?310??761.1 K3?exp??rGm,3RT?exp?3-9 在298K时，下列可逆反应的平衡常数KC?8.9?10?5。
????1??1,6-二磷酸果糖（FDP）= 3-磷酸甘油醛（G-3-P）+ 二羟基丙酮磷酸盐（DHAP）
?试求：（1）反应的标准摩尔吉布斯函数变?rGm?298K?。
（2）若C?FDP??10mol?L；C?G?3?P??C?DHAP??10mol?L时，反应
?2?1?5?1的方向向哪边进行？（设C?1mol?L）。
解：（1）?rGm??RTlnKC??8.314?298ln8.9?10????1????5??23.11kJ?mol?52?1
（2）?QC?C?G?3?P?C??C?DHAP?C???10??C?FDP?C?10?2?10?8
??KC?QC ，即反应向右进行。
3-10 关于生命起源有各种学说，其中包括由简单分子自发地形成动、植物的复杂分