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Wittig反应介绍
李曼琳
中国药科大学0940120
目录
1 前言 ............................................................................................................................................ 2 2 Wittig试剂的制备 ...................................................................................................................... 3 3 Wittig反应机理[5] ....................................................................................................................... 4 4 Wittig反应的立体选择性 .......................................................................................................... 6 5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] ........................................................................................... 8 6 Wittig反应的改进 .................................................................................................................... 11 7 总结 .......................................................................................................................................... 14 参考文献......................................................................................................................................... 16
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Wittig反应介绍
李曼琳 0940120
摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位
置选择性。本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。
关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用
1前言
1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。
本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。在Wittig等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：
根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。
叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。此外亚甲基化膦还可以同C=N-、-N=O等双键进行反应[1]。如：
PhCH=PPh3 + PhCH = N-Ph?PhCH=CHPh + Ph3P=NPh
与一般烯类化合物的合成方法比较，Wittig反应具有下列特点[3]：1.合成的双键，能处在能量不利位置(如在环外)；2.反应条件一般温和，得率较好；3.能控制反应条件，合成立体专一性产物(如顺或反式)；4.改变Wittig试剂的类型，可以制备通常很难合成的烯类化合物；5.利用对α,β-不饱和酮或酸一般不及生1,4-加成的特性，来合成共轭多烯化合物（如叶
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红素）等。
2Wittig试剂的制备
2.1 盐法[4]
该方法是一种由磷盐制取磷叶立德的方法,经过膦的制备, 季膦盐的制备和磷叶立德制备等3 个步骤。
第一步: 在无水有机溶剂中制备。
第二步: 利用膦较强的亲核性, 与卤代烃进行亲核取代反应, 形成季膦盐。
第三步: 季膦盐在强碱作用下脱去一个氢制备磷叶立德。
关于此方法几点说明:
1) 反应中的叔膦 ( R3P )，通常是三苯基膦；
2) 季膦盐中与磷相连的烷基至少要有一个H，因此不能用叔卤代烃来制备；
3) 所用碱的强弱是非常关键的，这主要取决于 R '来决定, 如果 R '是吸电子基团，会使内膦盐的酸性增强, 选择较弱的碱就可脱去HX，否则需强碱。（常用的碱主要有: 丁基锂, 苯基锂，甲基亚磺酰碳负离子，氨基钠，二异丙氨基锂，碳酸钠，氢氧化钠,乙醇钠，叔丁醇钾和氢化钠等）；
4) 磷叶立德对水等质子性溶剂非常敏感, 加热也易分解。因此, 制备时必须防潮, 一般要在非质子溶剂如THF, DMF, DMSO及醚等中进行反应, 且不能加热。
2.2 其他方法[4]
三苯基膦与卡宾作用生成Wittig试剂
苯炔与二苯基甲基膦作用生成Wittig试剂
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