发布时间 : 星期六 文章全国市级联考word山东省烟台市2018届高三高考适应性练习（一）理综化学试题（解析版）更新完毕开始阅读
耗量为mx，容器容积为V L。 mA(g)＋nB(g)
pC(g)＋qD(g)
起始(mol) a b 0 0 变化(mol) mx nx px qx
平衡(mol) a－mx b－nx px qx，如本题中的通过
PCl5(g)
PCl3(g)+Cl2(g)
开始（mol） a 0 0 转化（mol） x x x 平衡（mol） a-x x x
根据：分压=总压×物质的量分数，达平衡后P（总）=（a+x）P0/a，P（PCl5）=（a-x）P（总）/(a+x), P（Cl2）= P（PCl3）=xP（总）/(a+x),根据反应达平衡后PCl5与PCl3的分压之比为1:3得出：x=3a/4；通过x可以求出PCl5的分解率、平衡常数及改变条件以后的平衡移动方向等一系列问题，可以说“三段式”法能有效解答化学平衡计算问题。
10. 二氧化铈(CeO2) 是一种重要的稀土化合物，汽车尾气用稀土/钯三效催化剂处理，不仅可以降低催化剂的成本，还可以提高催化效能。以氟碳铈矿(主要成分为CeCO3F) 为原料制备CeO2的一种工艺流程如下:
已知i.Ce能与F结合成CeFx
4+-(4-x)+
，也能与SO42-结合成(CeSO4)2+；
CeH2n-4A2n)+4H+，而Ce3+ 则不能。
ⅱ.在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取:Ce4++n(HA)2回答下列问题:
（1）CeCO3F 中铈元素的化合价为_____，“氧化焙烧”过程中可以加快反应速率的方法是_____(答出两点即可)。
（2）“萃取”时，选用(HA)2作为萃取剂，(HA)2需满足的条件是________；“萃取”后的水层中含有的主要阴离子是________。
（3）“反萃取”时加入H2SO4的作用是__________；加入H2O2的作用是_______(结合离子方程式说明) （4） 浸渣经处理可得Ce(BF4)3，在KCl溶液中加入Ce(BF4)3，发生如下反
+
应:Ce(BF4)3(s)+3K(aq)3KBF4(s)+Ce3+(aq)
Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分别为a、b，若上述反应体系中K+的物质的量浓度为cmol/L，则Ce3+一定温度时，
的物质的量浓度为______mol/L。
【答案】 (1). +3 (2). 将矿石粉碎，增大接触面积；提高焙烧温度；增大氧气（或空气）浓度 (3). (HA)2不溶于水，且与水不反应 (4). F-、SO42- (5). 增大平衡体系Ce4++n(HA)2
Ce(H2n-4A2n)+4H+
+2-4+2+
中c(H)，同时SO4与Ce结合生成(CeSO4)，促使平衡逆向移动，有利于“反萃取”的进行[或：增大平衡2+
体系(CeSO4)+n(HA)2
Ce(H2n-4A2n)+4H++ SO42-中c(H+)和c(SO42-)，促使平衡逆向移动，有利于“反萃取”
2+3+2-+
的进行] (6). 将+4价铈还原成+3价铈：2(CeSO4)+H2O2=2Ce+2SO4+2H+O2↑（或
2Ce4++H2O2=2Ce3++2H++O2↑），Ce3+不能被萃取，有利于Ce3+进入水层而分离 (7). ac3/b3
【解析】（1）CeCO3F 中C元素+4价，O元素-2价，F元素-1价，根据化合价代数和为零的原则，得出铈元素的化合价为+3价；“氧化焙烧”过程中加快反应速率的方法有：将将矿石粉碎，增大接触面积；适当提高焙烧温度；增大氧气（或空气）浓度；
（2）利用溶质在两种互不相溶的溶剂中溶解度不同，使一种溶质从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中的过
4+
程，选用(HA)2作为萃取剂，(HA)2需满足的条件是：(HA)2不溶于水，且与水不反应，Ce易溶于(HA)2；2--2-氧化焙烧过程中CO3生成CO2气体，所以“萃取”后的水层中含有的主要阴离子是：F、SO4；
（3）根据信息：Ce4+能与SO42-结合成(CeSO4)2+，在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取，发生如下反
2+
应 (CeSO4)+n(HA)2
Ce(H2n-4A2n)+4H++ SO42-，该反应是可逆反应，
Ce(BF4)3、KBF4的Ksp表达式分别是：KspKsp（4）［Ce(BF4)3］=C（Ce）·C（BF4）=a，［KBF4］=C（K）·C
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（BF4-）=b，C（K+）=cmol/L，C（BF4-）=b/c， C（Ce3+）=ac/b
3+3-+
11. 甲烷在镍催化作用下可与水反应制合成气(CO和H2)，再制成甲醇代替燃油。 （1）CH4和H2O所含的三种元素电负性从小到大的顺序为________。 （2）CH4和CO2分子中碳原子的杂化类型分别是_____和_______。
（3）基态Ni原子的电子排布式为______，该元素位于元素周期表的第_____族。
（4）金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色挥发性液态Ni(CO)4，该分子呈正四面体构型。则1mol Ni(CO)4 中含有____mol σ键，Ni(CO)4的晶体类型为_____，Ni(CO)4易溶于下列___(填选项字母) 中。 a.水 b.四氧化碳 C.苯 d.硫酸镍溶液
（5）如图是一种镍镧合金储氢后的晶胞结构示意图。该合金中原子个数比La:Ni=_____，储氢后，含1molLa的合金可吸附H2的数目为______。
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【答案】 (1). H (6). 8 (7). 分子晶体 (8). bc (9). 1:5 (10). 3NA 【解析】（1）元素的非金属性越强，其电负性就越大。在CH4和CO2所含的H、C、O三种元素中，元素的非金属性由强到弱的顺序是O>C>H，所以元素的电负性从小到大的顺序为H （2）CH4分子中碳原子与氢原子形成的都是σ键，CH4分子的空间构型是正四面体，碳原子的杂化类型是sp3的杂化，而CO2分子中C原子与两个氧原子个形成了四个共价键，两个σ键，两个π键，其结构式是：O=C=O，三个原子在一直线上，碳原子的杂化类型是sp杂化； （4）Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4，在每个配位体中含有一个σ键，在每个配位体与中心Ni(CO)4是易挥发液体，原子之间形成一个σ键，所以1mol Ni(CO)4中含有8molσ键；分子为正四面体形，所以Ni(CO)4 为分子晶体，根据相似相溶原理，则Ni(CO)4 易溶于有机溶剂，所以答案选bc； 1/4+2×1/2=3，La原子个数（5）根据镍镧合金储氢后的晶胞结构示意图得出：该晶胞中氢气分子个数：8× 1/8=1，Ni原子个数是：8×1/2+1=5，该合金中原子个数比La:Ni=1：5，La:H2=1：3，则含1mol La是：8× 的合金可吸附H2的数目为3NA。 点睛：晶体中微粒的排列具有周期性，晶体中最小的结构重复单元称为晶胞，利用“均摊法”可以计算一个晶胞中的粒子数，从而确定晶体的化学式。中学中常见考题里涉及的晶胞有立方晶胞、六方晶胞；在立方晶胞中： （1）每个顶点上的粒子被8个晶胞共用，每个粒子只有1/8属于该晶胞，如本题中的La原子； （2）每条棱上的粒子被4个晶胞共用，每个粒子只有1/4属于该晶胞，如本题中的H2分子； （3）每个面心上的粒子被2个晶胞共用，每个粒子只有1/2属于该晶胞。如本题中的H2分子和Ni原子； （4）晶胞内的粒子完全属于该晶胞，如本题中的Ni原子。 12. 以下是由苯乙烯为原料合成有机高分子化合物M的一种合成路线(部分反应条件及副产物已略去): 已知:I.RCHBr-CH2BrRC≡CH II.CH≡CH+CH2=CH-CH=CH2 III. 请回答下列问题: （1） D的结构简式为______，E的结构简式为________。 （2）C+D→E的反应类型为______，I中含氧官能团的名称为___________。 （3） H+I→M的化学方程式为___________。 （4） 在催化剂加热条件下，G与氧气反应生成Q(C9H8O3)，同时满足下列条件的Q的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有6 组吸收峰的结构简式为____。 ①除苯环外不含其他环状结构 ②能与FeCl3溶液发生显色反应 ③能 与NaHCO3 溶液反应生成CO2 （5） 参照上述合成路线和相关信息，以甲醇和一氯环己烷为有机原料(无机试剂任选)，设计制备己二酸二甲酯的合成路线_____________________。 【答案】 (1). CH3—CH=CH—CH=CH2 (2). (3). 加成反应 (4). 羟基 (5). (6). 16