发布时间 : 星期二 文章武大和吉大合编的无机化学课后答案完整版更新完毕开始阅读
12．将一个压强为1.013×105Pa的氢电极和一个含有90%氩气，压强1.013×105Pa的氢电
极侵入盐酸中，求此电池的电动势E。 解
13． 含有铜和镍的酸性水溶液，其浓度分别为[Cu2+]=0.015mol·dm-3，[Ni2+]=0.23mol·dm-3，
[H+]=0.72mol·dm-3，最先放电析出的是哪种物质，最难析出的是哪种物质？ 解
14． 试计算下列反应的标准摩尔自由能变化△rGm
?
(a) MnO2 + 4H+ + 2Br
????Mn2+ + 2H2O + Br2
???2Br+ NO3+ 3H+ (b) Br2 + HNO2 + H2O???2 I?+ Sn4+ (c) I2 + Sn2+ ?(d)
?3NO
???2Fe3+ +HNO2 + H2O +3H+ +2Fe2+??(e) Cl2 + 2Br
???Br2 +2Cl?
?解 (a) MnO2 + 4H+ + 2e
2Br—2e
?△rGm=
?????Mn2+ + 2H2O ?正=1.23V
???Br2 ?负=1.0652V
?1E=?正—?负=0.1648V
—nEF= —31.806kJ·mol
?
(b) Br2 + 2e
????2Br? ?正=1.065V
???NO3+ 3H+ ?负=0.94V HNO2 + H2O—2e?E=?正—?负=0.125V
?△rGm=
?1—nEF= —24.125kJ·mol
(c)I2 + 2e
????2 I??正=0.5355V
?Sn2+ —2e
?△rGm=
???Sn4+ ?负=0.15V
E=?正—?负=0.3855V
—nEF= —74.407kJ·mol
?1
(d) 2Fe2++ 2e
????2Fe3+ ?正=0.771V
???NO3+ 3H+ ?负=0.94V HNO2 + H2O—2e??E=?正—?负=—0.169V △rGm= —nEF= 32.617kJ·mol (e) Cl2 + 2e
????1
???2Cl? ?正=1.36V
?2Br—2e
?△rGm=
???Br2 ?负=1.065V
?1E=?正—?负=0.295V
—nEF= —56.935kJ·mol
15．已知下列在碱性介质中的标准电极电势： CrO4(aq) + 4H2O(l) + 3e[Cu(NH3)]+ (aq) + e
?2?????Cr(OH)3(s) + 5OH?(aq) ?= -0.11V
????????Cu(s) + 2 NH3(aq) ?= -0.10V
2?试计算用H2还原CrO4和[Cu(NH3)]+时的?，△rGm和K
?然近似，但△rGm和
。
??虽
K却相差很大的原因？
?1解
2?CrO4：△fG= +31.8kJ·mol
??；K=2.7×10
???6
[Cu(NH3)]+：△fG= +11.6kJ·mol
?1；K=9.3×10
?3