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叔丁醇市场调研报告 相应的C8醇和烃类,这些副产物可用作燃料或掺入汽油中。

直接水合法不生成二异丁烯及三异丁烯副产物,也不存在硫酸腐蚀设备,及排出大量硫酸钠废水造成环境污染的问题,而且催化剂为固体,易分离,污染小。此法除德国Hüls公司外,日本也采用类似的方法。日本三菱人造丝公司开发的以裂解C4烃为原料,酸性离子交换树脂为催化剂,于110?C、2.45MPa下直接水合制叔丁醇,iC4=转化率达93.5%,经济效益良好。

2.3异丁烷/丙烯共氧化法生产环氧丙烷联产叔丁醇

以异丁烷为原料,在110~150?C,2.2~5.6MPa以空气或氧气为氧化剂,异丁烷发生液相非催化氧化反应,生成叔丁基氢过氧化物和叔丁醇。叔丁基氢过氧化物在可溶性环烷酸钼催化剂存在下与过量丙烯在多级环氧化反应器中进行液相反应,生成环氧丙烷和叔丁醇,共氧化反应温度为80~130?C,压力为1.8~7MPa,接触时间0.3~2h。

CH3 CH3 CH3 \\ \\ \\

CH3-CH + 1?O2 ——→ CH3-C-OOH + CH3-C-OH / / / CH3 CH3 CH3

CH3 CH3 \\ \\

CH3-C-OOH + CH3CH=CH2 ——→ CH3CH-CH2 + CH3-C-OH / \\ / / CH3 O CH3

一套年产环氧丙烷25.3万吨的装置,可联产叔丁醇33.2万吨。此法叔丁醇作为副产品生产,但生成量却超过环氧丙烷主产品。该法不存在氯醇法的缺点,无腐蚀问题,收率高,选择性好。美国的叔丁醇主要用此法来生产。

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3国内外生产状况

3.1国外生产状况

美国是世界上叔丁醇的主要生产国,ARCO化学公司(ARCO Chemical Company)一直是美国叔丁醇的主要生产商。1998年1月1日,其位于Texas的工厂产能由以前的2.8万桶/天(130万吨/年)扩大到3.33万桶/天(156万吨/年)。ARCO化学公司采用共氧化法生产环氧丙烷,同时副产叔丁醇。其生产的叔丁醇主要用于生产MTBE(甲基叔丁基醚),自用或对外出售。

壳牌化学公司(Shell Chemical Company)于1985年开始在美国加利福尼亚州的Martinez生产高纯叔丁醇,其主要用于化学合成。其生产能力为0.68万吨/年,生产的产品不作为汽油高辛烷值添加剂使用。

位于美国Texas州Port Neches的亨斯曼公司(Huntsman)也生产叔丁醇,同样是作为环氧丙烷的副产物,其生产能力为1.4万桶/天(63.5万吨/年),该装置生产的叔丁醇全部用来生产MTBE。

美国叔丁醇的主要生产企业及其产能、产量详见下表1、表2。

表1 美国叔丁醇的生产厂家及其产能 公司名称 ARCO化学公司 壳牌化学公司 亨斯曼公司 合 计 数据来源:慧聪国际化工咨询中心调查结果

生产能力,万吨 156 0.68 63.5 220.18 慧聪国际化工咨询中心

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表2 美国历年叔丁醇的产量

年份 1973 1974 1975 1976 1977 1978 1979 1980 1981 1982 1983 1984 1985 1986 1987 1988 1989 1990 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1997 产量,万吨 54.89 51.26 34.92 66.23 57.61 66.23 73.03 76.20 93.35 86.18 94.89 98.93 97.07 101.61 125.87 144.93 134.72 127.92 127.01 134.72 131.54 144.24 167.83 161.03 167.38 慧聪国际化工咨询中心

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1998 1999 2000 2001 2002 数据来源:慧聪国际化工咨询中心调查结果

180.53 182.35 184.84 187.79 190.51

另外,日本化工企业东曹(Toso)公司计划建造一座生产叔丁醇的装置。这套装置准备建在四日市,年产能为7万吨,计划于2004年4月投产。该项目总投资为25亿日元(约2100万美元),工程包括扩建港口设施。东曹公司将使用丁二烯被抽提后的C4馏分制取叔丁醇,这将有助于提高C4馏分的附加价值。

3.2国内生产状况

我国生产叔丁醇主要采用异丁烯直接水合法,各种规格的叔丁醇年总生产能力约为4万吨,由于部分新建的厂还不能达产,国内年总产量在2万吨左右,其中又以含量为85%的叔丁醇为主,目前国内仅潍坊天德化工和兰化翔鑫公司可以生产高纯度(无水)叔丁醇。我国叔丁醇的主要生产厂家及其目前生产状况见下表3。

表3 我国叔丁醇的生产厂家及其目前生产状况

生产能力 企业名称 (吨/年) 淄博四泰联合化学有限公司(今年五月份刚投产) 13355335621王波 4000 3000 1000 慧聪国际化工咨询中心

异丁烯直接水合法 85% 99.9% ≥99.99% 技术路线 规格型号 (元/吨) 5000(带包装) 8600(带包装) 9000(带包装) 8

出厂价格