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6.3.1 碱性电池正极材料(2)

β-NiOOH

放 充 电

β-Ni(OH)2

过充电 脱水 γ-NiOOH 放 充 电 电 晶形 α-Ni(OH)2 α-Ni(OH)2 β-Ni(OH)2 β-NiOOH γ-NiOOH Ni的平均氧化态 +2.25 +2.25 +2.90 +3.67 密度(g/cm3) 2.82 3.97 4.68 3.97

Ni(OH)2的充电机制

纯的Ni(OH)2不导电,氧化后具有半导体性质,导电能力随氧化程度的增加 而增强。在Ni(OH)2制造和充放电过程中,总有些未被还原的Ni3+以及按化学 计量过剩的O2-,电极浸入电解液时 ,界面形成双电层,处于溶液中的H+, 与Ni(OH)2中的O2-定向排列。

6.3.2 β-氢氧化镍

? 常见的氢氧化镍有α和β两种晶形,近 年投入市场的高密球型Ni(OH)2。 ? 传统的β-Ni(OH)2颗粒不规则,微孔30% ,粒径范围较宽,振实密度 1.6g/cm3。 高密度球型Ni(OH)2能使电极单位体积的 填充量提高20% ,放电容量密度达到 55mA?h/cm3。 ? 制备方法:化学沉淀法,镍粉高压催化 氧化法和金属镍电解沉淀法。

化学沉淀法制备β-氢氧化镍

? Ni(OH)2,振实密度1.77g/cm3,比容量为

0.252A?h/g,该工艺的最佳条件:反应物NiSO4 和NaOH同时滴加,反应温度70℃,固定pH范围12β-氢氧化镍电性能 .0~12.2,干燥温度110℃。