发布时间 : 星期一 文章醇酸树脂及其改性更新完毕开始阅读
起提供缩聚基团和增塑、增加附着力的作用。氨基醇酸漆比醇酸树脂漆有更好的硬度、耐碱性、户外耐久性。
短油度的不干性醇酸树脂-氨基树脂烘漆可得到硬而坚韧的漆膜，具有良好的保光性、保色性、户外耐久性和一定的抗潮性、耐溶剂型与耐中等强度的酸碱溶液能力。中油度的不干性油醇酸树脂硬度相对低一些，但有相对较好的柔韧性和力学性能。短油度氨基醇酸树脂漆主要用于汽车、电冰箱、金属制品、玩具等，这类用途要求漆膜力学性能良好，保光、保色、耐污染、耐油、耐洗涤剂，长期使用而能保持漆膜完好。目前醇酸-氨基漆是主要的汽车面漆品种之一。该漆的醇酸树脂本分为短油度饱和脂肪酸（油）醇酸树脂或无油醇酸树脂。醇酸树脂的类型和质量对醇酸-氨基漆的性能影响很大，两者的极性、官能度要适应，才会有良好的融合性和共缩性。如果含有未反应的苯二甲酸酐或酸值过高，将使漆膜发暗。
4) 长油度醇酸树脂 长油度醇酸树脂，油度为60%~70%，苯甲酸酐含量
20%~30%。长油度醇酸树脂的漆膜有好的干燥性能，漆膜附有弹性，有良好的光泽、保色性与耐候性，但硬度、抗磨损性能略比中油度者差。长油度醇酸树脂的突出优点是易于刷涂施工、流平性好，因此可用于钢结构和户外建筑涂料、船舶涂料、氯化橡胶涂料，也可用以增强油基树脂漆和乳胶漆。
5) 极长油度醇酸树脂 油度大于70%，苯甲二酸酐含量小于20%，溶于
脂肪烃溶剂，可与油基树脂漆混合。此种树脂干燥满，但有良好的刷涂性与耐候性，主要用于油墨，也可作调色基料，户外房屋用漆或增强乳胶漆。
6) 醇酸树脂色漆的颜料体积浓度（PVC）对漆膜力学性能的影响
不同油度的醇酸树脂分别制成的清漆，干燥时间随油度的降低而缩短，拉伸强度、附着力等力学性能随油度的降低而增强。油度增加，漆膜在干燥过程中交联密度增加，导致内应力增加和漆膜收缩，因而附着力下降。加入颜料可以提高附着力。树脂不同，达到某一颜料体积浓度时，附着力达到最高值，越过此点，颜料再多加，则附着力下降。
醇酸树脂漆的品种
按品种：清漆、磁漆、调和漆、底漆、二道底漆、防锈漆、腻子； 按照漆膜光泽：高光、亚光、无光等。
醇酸清漆一般不用铅催干剂，因为醇酸树脂中游离的苯二甲酸酐能结合铅盐析出，从而使清漆发浑。醇酸清漆应加入防结皮剂，松节油也有防结皮作用。
色漆 重点是成膜物质和颜料、填料的体积比。实际在漆膜中，各组分是按相互占据的体积影响漆膜的性能。在设计醇酸树脂色漆配方时，在注意树脂、颜料、溶剂、助剂这些成分的质量分数同时，还要考虑配方的PVC值。PVC与漆膜的光泽祖略对应关系为：
PVC 3~20% 40~55% 55~60% 光泽度 有光磁漆 20~30% <5% 在醇酸树脂中，醇酸磁漆是非常成熟、应用广泛的一种面漆。它的PVC较低，一般为3~20%，不加或加极少的填料，这也是与醇酸树脂调和漆的主要差别。醇酸磁漆具有良好的装饰性和户外耐久性，既可以常温干燥，也可烘干，既是一种通用民用漆，也可制成各种工业漆，如卡车、农机、建筑机械用漆。在醇酸磁漆的基础上通过增大或加入消光剂可以产出亚光或无光漆。
醇酸树脂的改性
一、 新材料的应用
1) 多元醇 如三羟甲基丙烷、乙二醇、一缩二乙二醇、新戊二醇等。 i.
三羟甲基丙烷 有三个伯羟基，一个烃基支链，可以增加醇酸树脂在烃类溶剂中的溶解度。三羟甲基丙烷原先主要用于聚氨酯涂料，用于醇酸树脂可采用三种方式：a. 保持苯二甲酸酐不变；b.保持油度不变；c.三羟甲基丙烷与甘油等量置换。三羟甲基丙烷制成的醇酸树脂漆有以下优点：烘干时间较短，漆膜硬度较大，漆膜耐碱性、保光性、保色性、耐烘烤性较好，但抗冲击性比甘油醇酸树脂差。 ii.
乙二醇和一缩二乙二醇、新戊二醇 都是二元醇，若与高官能度的多元醇合用，可以调节平均官能度。如与季戊四醇合用，按照摩尔比1：1时其平均官能度为3。乙二醇能调节季戊四醇的官能度，可代替甘油做短油度醇酸树脂，基本维持油度和苯甲二酸酐含量不变。但乙二醇沸点低（198℃），所以在醇酸树脂生产时应采取蒸汽保温回流分馏柱。
iii. 某些端羟基聚合物作为多元醇，用于醇酸树脂的生产，可提高醇酸树脂的某些性能。例如，端羟基聚丁二烯树脂可以使醇酸树脂漆的双摆硬度达到0.7以上。该树脂适于制作要求硬度高、耐油性好、平滑、有光泽的工程机械漆。
2) 多元酸 i.
松浆油酸 来自松木造纸的废料，工艺不同，分馏出的松江油酸的成分也不同。要求松香含量越少越好，最好不超过0.3%，一般在0.1%左右。松浆油酸的成分和豆油脂肪酸接近，可以制成自干性醇酸树脂。因为不含亚麻酸，所以黄变性甚低，适于制作白漆、浅色漆，可以自干与烘干。松浆油酸更适应采用高聚物法制造醇酸树脂。 ii.
间苯二甲酸 间苯二甲酸在酯化时表现出官能度大于苯二甲酸酐。在处理配方时，其K值应有所增加，如1.05.间苯二甲酸在酯化时表现与苯二甲酸酐不同，它的熔点高，在脂肪酸和甘油中不溶解，开始酯化很慢，所以酯化需用高温（如245~260℃）。还可以用酸解法，其温度要在280℃以上。
二、 改性醇酸树脂
改性醇酸树脂是指经过化学反应构成的新的醇酸树脂。醇酸树脂改性效果可归纳为：
改性剂 松香与松香酯 优点 快干，易刷涂，增加硬度，增加附着力 苯甲酸、对叔丁基苯甲酸 调整醇酸树脂的官能度，增加硬度，快干，改进颜色、光泽及耐化学药品性 酚醛树脂 增加硬度、提高耐水性、耐碱性、耐溶剂型及耐化学药品性 乙烯单体【苯乙烯、甲基丙烯酸（酯）】 快干，改善光泽、颜色，提高耐候性（甲基丙烯酸酯），提高耐水性（苯乙烯） 有机硅（指少量有机硅改性） 提高防潮性，提高耐候性 降低耐溶剂性，改性过多干燥困难 多异氰酸酯（芳香族、脂肪族） 提高干率，提高耐水性，提高芳香族异氰酸酯易黄变、粉化、耐溶剂性差，耐候性降低（苯乙烯改性） 黄变性高，稳定性差 缺点 用量过多时易黄变，耐候性下降 溶解度与柔韧性降低 附着力，提高耐磨性、耐化学药品性、耐候性（脂肪族异氰酸酯） 双组份使用时限短 1. 松香改性醇酸树脂
松香的主要成分为松香酸，是链终止剂，可以把它简单作为一元酸来使用。因为松香分子体积和空间位阻很大，所以可以减缓体系的胶化。配方设计时K值要减小一些。松香可以是醇酸树脂更容易溶解于脂肪烃溶剂，增加漆膜的附着力，减少漆膜起皱，提高漆膜的耐水性、耐碱性和光泽度，降低粘度。漆膜释放溶剂较快，干率提高，干透加快。但松香含有共轭双键，不耐老化，用量过多影响耐候性，还会引起变色、发脆，所以应根据需要来确定用量。 工业豆油脚脂肪酸，其规格为：酸值195~205mgKOH/g；碘值110~120gI2/100g；色泽（铁钴比色剂）2~4号；凝固点24~32℃。用松香改性豆油脚脂肪酸醇酸树脂的目的是：提高其干性（豆油脚脂肪酸的碘值较低），并改善其极性和溶解性，以制备分子量适中的醇酸树脂。鉴于豆油脂肪酸在涂料行业应用较广，所以这种松香改性豆油脂肪酸醇酸树脂具有一定代表性。 2. 苯甲酸改性醇酸树脂
苯甲酸是一元酸，配方处理简单，按一般原则取代一定当量比例的脂肪酸（一般取代30%；若50%则树脂漆膜过脆），所制醇酸树脂都是中、短油度醇酸树脂。配制成各种磁漆、漆膜坚固、美观耐用，用于卡丁车、拖拉机、机械部件等物品涂装。
制造工艺如下：将豆油脂肪酸、多元醇、苯二甲酸酐、苯甲酸加入反应釜中，通入CO2，升温至150℃保持0.5h；升温到180℃保持2h，升温到230℃以溶剂法（加入二甲苯）酯化。保持酸值小于10mgKOH/g，以200#油漆溶剂油稀释溶解成50%树脂溶液。
苯甲酸是一元酸，分子量较小，而且有一个苯环结构，引入醇酸树脂结构之后可使漆膜快干，光泽度高、硬度大，耐水性、耐盐雾性、保光性、耐候性均好，耐溶剂性比改性苯乙烯好，不怕咬底；但较脆，耐冲击性与弯曲性比未改性较差。它与其他醇酸树脂或氨基树脂的混溶性也较好，可以拼用，先以为改性者研磨色浆，再与改性者合并。与氨基树脂合用可以快干，同时还可减少氨基树脂的用量。