发布时间 : 星期一 文章2014南京大学物理化学考研复习真题与解析更新完毕开始阅读
Ⅵ 历年真题试卷与答案解析
历年考研真题试卷
南京大学2007年攻读硕士学位研究生入学考试试题
考试科目名称及代码：物理化学（含结构化学） 666 适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学专业
一、选择题（每题2分，共64分）
1.在一简单的（单组分，单相，各向同性）封闭系统中，恒压只做膨胀功的条件下，吉布斯自由能值随温度升高如何变化？（ ）
A.??G/?T）p > 0 B. ??G/?T）p < 0 C. ??G/?T）p =0 D. 视具体体系而定 2.从热力学基本关系式可导出?U/?S）V等于：（ ） A.??H/?S）p B. ??A/?V）T C. ??U/?V）S D.?G/?T）P 3.下列各系统中属于独立粒子系统的是：（ ）
A.绝对零度的晶体 B.理想液体混合物 C.纯气体 D.理想气体的混合物 4.近独立定域粒子系统和经典极限下的非定域粒子系统的（ ） A.最概然分布公式不同 B.某一能量分布类型的微观状态数相同
C.最概然分布公式相同 D.以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达式相同 5.热力学函数与分子配分函数的关系式对应定域粒子系统和离域粒子系统都相同的是：（）
A.G,F,S B.U,H,S C.U,H,CV D.H,G,CV
6.关于配分函数，下面哪一点是不正确的 （ ） A.粒子的配分函数是一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子之和； B.并不是所有配分函数都无量纲；
C.粒子的配分函数只有在独立粒子体系中才有意义； D.只有平动配分函数才与体系的压力有关。
7.NH3分子的平动、转动、振动、自由度分别为：（ ） A.3，2，7 B.3，2，6 C.3，3，7 D.3，3，6
8.三维平动子的平动能?? = 6h2/8mv2/3能级的简并度为 （ ） A.1 B.3 C.6 D.0
???P?AA9.在温度T时，纯液体A的饱和蒸汽压为，化学势为，并且已知在P压力下的
凝固点为
Tf?，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成稀溶液时，上述三物理量
分别为PA,
?A,Tf,则（）
???TTP?P?fA.A＜A A＜A ＜f ???TTP?P?fAB.＞A A＜A ＜f ???TTP?P?fC.A＜A A＜A ＞f ???TTP?P?fD.A＞A A＞A ＞f
10.对于理想液体混合物：（ ）
A.△mixH = 0 △mixS = 0 B.△mixH = 0 △mixG = 0 C.△mixV = 0 △mixH = 0 D.△mixV = 0 △mixS = 0
11.在310K纯H2O（I）的蒸汽压为6.275kPa，现有1mol不挥发物质B（s）溶于4molH2O（I）形成溶液，若溶液中水的活度为0.4I（以纯水为标准态），则溶解过程中1molH2O（I）的Gibbs自由能变化为：（ ）
A.－557J·mol1 B. －2298J·mol1 C. －4148J·mol1 D. 4148J·mol
－
－
－
－1
12.将N2，H2，NH3三种气体冲进773K,32424kPa的合成塔中，在有催化剂存在的情况下，指出下列三种情况是该系统的独立组分数各为多少？（ ）
（1）进入塔之前；（2）在塔内反应达平衡时；（3）若只充入NH3气，待其平衡后 A.3，2，1 B. 3，2，2 C. 2，2，1 D. 3，3，2
13.对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的？（ ） A.与混合物一样，具有确定的组成 B.不具有确定的组成 C.平衡时，气相和液相的组成相同 D.其沸点随外压的改变而改变
14.CuSO4与水可生成CuSO4·H2O，CuSO4·3H2O，CuSO45H2O三种水合物，则在一定压力下，与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有：（ ）
A.3中 B.2种 C.1种 D.不可能有共存的含水盐
15.已知445°C时，Ag2O（s）的分解压力为20974kPa，则此时分解反应
的为：（ ）
A.9.32 kJ·mol－1 B.4.66 kJ·mol－1 C.－9.32 kJ·mol－1 D.－4.66 kJ·mol－1
16.能量零点的不同选择，在下面诸结论中哪一种说法是错误的？（ ） A.影响配分函数的计算数值 B.影响U，H，F，G的数值 C.影响Boltzmann分布数Ni*的数值 D. 影响能级能量εi的计算数值 17.下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是：（ ）
A.0.01 mol·kg－1 NaCl B. 0.01 mol·kg－1 CaCl2 C. 0.01 mol·kg－1 LaCl3 D. 0.01 mol·kg－1 CuSO4
19.对于
一式，正确理解是：（ ）
A.表示电池内各物都处于标准态 B.表示电池反应已达平衡
C.表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡 D.
与
仅在数值上满足上述关系，两者所处状态并不相同
（Cl2|Cl－）
20.298K时，将反应Cl2（g）+2Br－—2Cl－+Br2（I）设计成电池，已知=1.360V，
（Br2|Br－）=1.065V，该反应的平衡常数为：（ ）
A.9.55×1022 B.1.05×10－10 C.1.05×10－23 D.9.55×109
21.电池Cu|Cu＋||Cu＋，Cu2＋|Pt和Cu|Cu2＋||Cu＋，Cu2＋|Pt的反应均可简写作Cu+Cu2＋=2Cu
＋
，此两电池的：（ ）
A. C.
，均相同 B.
相同 D.
相同，，
不相同
不相同，均不相同
的标准电极电势为0.401V，
22.已知25°C时，电极反应的则25°时，电极反应
的标准电极电势为（设Km=1×10
－14
）（ ）
A.－0.427V B.0.401V C.0.828V D.1.229V
23.下列电池中，电动势与氯离子活度无关的电池是：（ ） A. Zn|ZnCl2（aq）||KCl（aq）|AgCl|Ag B. Pt|H2|HCl（aq）|Cl2|Pt C. Ag|AgCl（s）|KCl（aq）|Cl2|Pt
D. Hg|Hg2Cl2（s）|KCl（aq）||AgNO3（aq）|Ag 24.电池中使用盐桥的作用是：（ ）
A.使电池变成无液体接界的可逆电池 B.基本消除电池中的液体接界电势 C.消除电池中存在的扩散现象 D.使液体接界电势为零 25.下列对铁表面防腐方法中属于“电化保护”的是：（ ） A.表面喷漆 B.电镀 C.Fe表面上镶嵌Zn块 D.加缓蚀剂 26.电池在恒温、恒压及可逆情况下放点，则其与环境的热交换为（ ） A.△TH B.T△TS C.一定为零 D.与△TH与T△TS均无关
28.已知
所用光的波长约为：（ ）
H2+Cl2→2HCl,，用光照引发下面反应：
A.4.92×10－4 B.4.92×10－7 C.2.74×10－7 D.1.76×10－7
29.298K时，蒸气笨在石墨上的吸附，符合Langmuir吸附等温式，在40Pa时，覆盖度=0.05，当
=?时，苯气体的平衡压力为：（ ）
A.400 Pa B.760 Pa C.1000 Pa D.200 Pa
30.对于AgI的水溶胶，当以KI为稳定剂时，其结构式可以写成： [（AgI）m·nI－,（n－x）K＋]x－·xK＋，则被称为胶粒的是指：（ ） A. （AgI）m·nI－ B. （AgI）m
D. [（AgI）m·nI－,（n－x）K＋]x－·xK＋ C. [（AgI）m·nI－,（n－x）K＋]x－ 31.超显微镜在胶体研究中起过重要作用，它的研制所利用的原理是：（ ） A.光的反射 B.光的折射 C.光的投射 D.光的散射
32.起始浓度分别为c1和c2的大分子电解质刚果红NaR与KCl溶液分布在半透膜两边，其膜平衡条件是：（ ）
二、计算题
1.（本题15分）Please get Q,W,△Um，△Hm，△Sm,△Am and△Gm for the following reaction at 600K and standard pressure:CaSO4·2H2O（s）→CaSO4（s）＋2H2O（g） Some thermodynamic data at 298K and standard pressure are listed in the table.
CaSO4·2H2O（s） CaSO4（s） H2O（g） kJ·mol1 －J·K·mol1 －Cp·m/ J·K·mol1 －－2012.12 －1432.68 －241.82 193.97 106.70 188.83 186.20 99.60 33.58 2.（本题10分）已知25°C时，AgBr（s）的溶度积Ksp=6.3×10－13，同温下用来配制AgBr饱和水溶液的纯水电导率为5.497×10－6S·m－1，试求该AgBr饱和水溶液的电导率。
已知25°C时：
3.（本题10分）某有机化合物A,在酸的催化下发生水解反应,在323 K,pH=5的溶液中进行,其半衰期为69.3 min,在pH=4的溶液中进行时,其半衰期为6.93min,且知在两个pH值的各