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溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
22+ +3+2+
解： Cr2O7 + 6 Fe+ 14 H ＝ 2 Cr + 6 Fe + 7 H2O
1 6
0.4000?2?? ??c =
100?M1000Fe2O3TFe2?/CrO2??276c?MFe60.4?2?100055.85?????0.002798(g?mL?1) 110001100?6?159.691000
9．盐酸羟氨(NH2OH·HCl)可用溴酸钾法和碘量法测定。量取 mL KBrO3溶液与KI反应，析出的I2用 Na2S2O3滴定，需用 mL。1 mL KBrO3溶液相当于多少毫克的？
+
解：有关反应为：BrO3 + 5 Br+ 6 H ＝ 3 Br2 + 3H2O
Br2 +2 I ＝ 2 Br+ I2
2 2
I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6 2
故：BrO3 ~ 3 Br2~ 3 I2 ~ 6 S2O3
11?nSO2??0.1020?19.61?10?3236CKBrO??6?0.01667(mol?L?1) ?33VKBrO320.00?10NH2OH·HCl中“N”氧化数为“-1”，被氧化后生成“N2”氧化数变为“0”，∴1KBrO3～6 NH2OH·HCl，
T NHOH·HCl / KBrO = 6c (BrO3) × M(NH2OH·HCl)
-1-3-1-1
= 6 × mol·L × 69.49g/mol ×10 = 0.006950g·mL= （mg·mL）
2
3
10．称取含KI之试样1.000g溶于水。加 mL KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出的I2需用 mL Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。
+
解：有关反应为： 5I + IO3 + 6 H＝ 3 I2+ 3 H2O
2 2
I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6
2
故： 5 I ~ IO3 ~ 3 I2 ~ 6 S2O3
1???10.00?0.05000121.14?0.1008?5?nIO3??nSO2???MKI?????5?166.013323661010????KI???100%???100%?12.02%m样1.000
2-11．将1.000g钢样中的铬氧化成Cr2O7，加入 mL FeSO4标准溶液，然后用 KMnO4标准溶液 mL回滴剩余的FeSO4溶液。计算钢样中铬的质量分数。
22+ +3+2+
答：有关反应为：Cr2O7 + 6 Fe+ 14 H ＝ 2 Cr + 6 Fe + 7 H2O
2++3+2+
5 Fe + MnO4 + 8 H ＝ 5 Fe + Mn + 8 H2O 2 2+22+
故：2 Cr ~ Cr2O7~ 6 Fe MnO4 ~ 5Fe ?Cr1nFe2??5nMnO??MCr43??100%
m样??1?0.1000?25.00?5?0.0180?7.00???10?3?52.00?3?100%?3.240%
1.000
12． mL市售H2O2（相对密度）需用 mL KMnO4溶液滴定，计算试液中H2O2的质量分数。
+2+
解：5 H2O2 + 2 MnO4 + 6 H ＝ 5 O2 + 2 Mn + 8 H2O
故：5 H2O2 ~ 2 MnO4
55nMnO??MH2O2?0.02400?36.82?10?3?34.024?H2O2?2?100%?2?100%?0.7441%
m样1.010?10.00
13．称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为~，用 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。
2+2
解：有关反应为：6 S2O3 + BrO3 + 6 H ＝ 3 S4O6+ Br- + 3 H2O
2+ 2+ 22Cu+ 2 S2O3 ＝ 2 Cu+ S4O6
2
故： 6 S2O3 ~ BrO3
6 mol 167.01 g c110-3 ?cNa2S2O3?6?0.004175?0.1500(mol?L?1) ?31?10?167.01
又 2 S2O3
??Cu2O2
~ 2 Cu ~ Cu2O
11nSO2??MCu2O?20.00?0.1500?10?3?143.0923?2?100%?2?100%?35.77%
m样0.6000
14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3 + Al2O3沉淀共重0.5000 g。将
3+2+
沉淀溶于酸并将Fe还原成Fe后，用 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？
22+ +3+2+
解：有关反应为：Cr2O7 + 6 Fe+ 14 H ＝ 2 Cr + 6 Fe + 7 H2O`
2
故：6 FeO ~ 3 Fe2O3 ~ 6 Fe ~ Cr2O7
??FeO?6cCrO2??VCrO2??MFeO2727m样6?0.03333?25.00?10?3?71.84?100%??100%?35.92%
1.00又mFeO?1?6?c2??VCrO?MFeO
CrO2322722?723?AlO?23?m共?mFe2O3m样?0.5000??100%??Al2O3?1?6?0.03333?25.00?10?3?159.692?100%?10.08%
1.000
3-3-15．称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO3和AsO4的溶液。将溶液调节为弱碱性，以 碘溶液滴定至终点，消耗 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。
+
解：有关反应： H3AsO3 + I2 + H2O ＝ H3AsO4 + 2 I+ 2 H (弱碱介质中) (1)
+
H3AsO4 + 2 I+ 2 H ＝ H3AsO3 + I2 + H2O (酸性介质中) (2)
2 2
I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6 (3)
故： As2O3 ~ 2H3AsO3 ~ 2 I2 ??As2O311cI2?VI2.MAs2O3?0.05000?30.00?10?3?197.84?2?100%??2?100%?9.89%
m样1.5002
又： As2O5 ~ 2 H3AsO4 ~ 2 I2 ~ 4 S2O3
参与（2）式反应的H3AsO4也包括（1）生成的H3AsO4
??As2O5?1?1?MAs2O5?cS2O32??V2??cI?VI??S2O32222????100%
m样?1?3?3?1??0.3000?30.00?10?0.0500?30.00?10???229.84?2?2??100%?22.98%
1.500
16．漂白粉中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定，现有含“有效氯”%的试样0.3000g，用 Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g 多少毫升？
解：(1) Ca(OCl)Cl + Na3AsO3 ＝ CaCl2 + Na3AsO4
+2+
Ca(OCl)Cl + 2 H ＝ Cl2 + Ca + H2O 故： Ca(OCl)Cl ~ Cl2~ Na3AsO3 ?每毫升Na3AsO3含砷的克数?nNa3AsO3?MAsVNa3AsO3?nCl2?MAsVNa3AsO3
?0.3000?29.00%?74.92?0.003677(g?mL?1)
70.90?25.00
(2) Cl2 + 2 I ＝ 2 Cl+ I2
2 2
I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6
2+
2Cu + 4 I ＝ 2 CuI+ I2
2+22
故： 2Cu ~ I2 ~ 2 S2O3 2 S2O3 ~ Cl2 2249.69 g 2 mol 2 1
2-2- V1 c (S2O3 ) V c (S2O3 ) n(Cl2 )
?cSO?22?32?0.01250
2?249.69?V?2nCl2cS2O3?2?0.3000?29.00%?2?249.69?49.02(mL)
70.90?2?0.01250
17．分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。
（1）测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液 mL，加入装有50 mL I2 溶液及酸的碘量瓶中，用 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去 mL。
（2）测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去 mL。
由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数, 并写出其主要反应。
解：(1) 测Na2S2O3·5H2O涉及的反应：
2 2I2+ 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6
2
故： I2 ~ 2 S2O3
??Na2S2O3?5H2O?2cI2?VI2?MNa2S2O3?5H2Om样?2?500.00?100%
2?0.0500?5.56?10?3?248.19??100%?28.05P.0010.00?2?500.00
(2) 测Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O涉及的反应：
2 2 2
I2 + S ＝ 2 I+ S I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6
22
故： I2 ~ S I2 ~ 2 S2O3 22
与S及S2O3反应的I2的量：
1n?n总I2?n剩I2?0.0525?50?10?3??0.1010?16.91?10?3?1.771?10?3(mol)
2?nS2??1nSO2??1.771?10?3(mol) 223?3?2?0.0500?5.65?10又nS2O3 2??2n剩I2??Na2S.?9H2O1??3?3??1.771?10??2?0.0500?5.65?10??240.182????100%?71.50%
25.0010.00?500.00
18．化学耗氧量（COD）测定。今取废水样 mL用H2SO4酸化后，加入 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用 FeSO4溶液
-1
滴定剩余的K2Cr2O7，用去 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg·L表示。
2 +3+
解：有关反应为：2Cr2O7 + 3C+ 16 H ＝ 4 Cr + 3 CO2 + 8 H2O`
22+ +3+2+
Cr2O7 + 6 Fe+ 14 H ＝ 2 Cr + 6 Fe + 7 H2O`
22
故： 3 C~ 2 Cr2O7 6 Fe ~ Cr2O7
?COD??n总K2Cr2O7?n剩K2Cr2O7?V样?3?MO22
13??3?3?3?0.01667?25.00?10??0.1000?15.00?10???32?106?2???80.04(mg?L?1)
1001000
19．称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入 mL I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗 mL。计算试样中丙酮的质量分数。
解：有关反应为：CH3COCH3 + 3 I2+ 4 NaOH ＝ CH3COONa + 3 NaI + 3 H2O+ CHI3
2 2
I2 + 2 S2O3 ＝ 2 I+ S4O6
2
故： 3 I2 ~ CH3COCH3 I2 ~ 2 S2O3
1n总I2?n剩I2?MCH3COCH33??100%
25.00m样?250.00?CHCOCH3??3