材料科学基础(武汉理工大学-张联盟版)课后习题及答案 联系客服

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(m为摩尔数)

∴MgO中固溶18%wt的Al2O3后的分子式为: 2.035MgO·0.176Al2O3或Mg2.035Al0.352O2.563(4) (4)式各项除以2.563得Mg0.794Al0.137O(5) 由(5)式得x=0.137代入(2)(3)式,

对(a)有

(b)有

设:固溶前后晶胞体积不变,则密度变化为:

(,分别代表固溶前后密度) 所以,固溶后的密度小于固溶前的密度。

3-22对硫铁矿进行化学分析:按分析数据的Fe/S计算,得出两种可能的成分:Fe1-xS和FeS1-x,前者意味着是Fe空位的缺陷结构,后者是Fe被置换。设想用一种实验方法以确定该矿物究竟属哪一类成分?

解:Fe1-xS中存在Fe空位,存在S空位,存在半导体性质即可。

2-

非化学计量,存在hP型半导体;FeS1-x中金属离子过剩,

·

N型半导体;因Fe1-xS、FeS1-x分属不同类型半导体,通过实验确定其

3-23说明为什么只有置换型固溶体的两个组分之间才能相互完全溶解,而填隙型固溶体则不能。

精选

解:(1)晶体中间隙位置是有限的,容纳杂质质点能力<10%;(2)间隙式固溶体的生成,一般都使晶格常数增大,增加到一定的程度,使晶格变得不稳定而离解;置换固溶体形成是同号离子交换位置,不会对接产生影响,所以可形成连续固溶体。

3-24对于MgO、Al2O3和Cr2O3,其正、负离子半径比分别为0.47、0.36和0.40,则Al2O3和Al2O3形成连续固溶体。(1)这个结果可能吗?为什么?(2)试预计,在MgO-Cr2O3系统中的固溶度是有限的还是无限的?为什么? 解:(1)Al2O3与Cr2O3能形成连续固溶体, 原因:1)结构内型相同,同属于刚玉结构。

2)

(2)MgO与Cr2O3的固溶度为有限

原因:结构类型不同MgO属于NaCl型结构,Cr2O3属刚玉结构。

虽然

也不可能形成连续固溶体。

3-25某种NiO是非化学计量的,如果NiO中Ni/Ni=10,问每1m中有多少载流子? 解:设非化学计量化合物为NixO, Ni2O3y2yy

Ni2yNi1-3yONi/Ni=2y/(1-3y)=10

-5

则y=5×10,x=1-y=0.99995,Ni0.99995O 每m中有多少载流子即为空位浓度:[

33+

2+

3+

2+

-x

3+2+-43

2+3+

]=y/(1+x)=2.5×10。

-5

3-26在MgO-Al2O3和PbTiO3-PbZrO3中哪一对形成有限固溶体,哪一对形成无限固溶体,为什么?

解:MgO-AL2O3:,即rMg、rAl半径相差大,MgO(NaCl型)、AL2O3(刚玉)

结构类型差别大,形成有限固溶体;

4+4+

PbTiO3-PbZrO3形成无限固溶体,因为尽管Ti、Zr半径相差较大(15.28),但都是(ABO3)

精选

钙钛矿型结构,Ti、Zr都填充八面体空隙,该空隙体积较大,可填入的阳离子的半径r值可在一定范围内变化,而不至于使结构变化。

3-27CeO2为萤石结构,其中加入15molêO形成固溶体,测得固溶体密度d=7.01g/cm,晶胞参数a=0.5417nm,试通过计算判断生成的是哪一种类型固溶体。已知原子量Ce140.12,Ca40.08,O16.00。

解:对于CaO-CeO2固溶体来说,从满足电中性来看,可以形成氧离子空位的固溶体也可形

2+

成Ca嵌入阴离子间隙中的固溶体,其固溶方程为:

3

4+4+

对于置换式固溶体有x=0.15,1-x=0.85,2-x=1.85,所以置换式固溶体化学式Ca0.15Ce0.85O1.85。有因为CeO2属于萤石结构,晶胞分子数Z=4,晶胞中有Ca、Ce、O三种质点。 晶胞质量

2+

4+

2-

2-

对于间隙固溶体,其化学式Ca2yCe1-yO2,与已知组成Ca0.15Ce0.85O1.85相比,O不同, Ca0.15Ce0.85O1.85

Ca0.15×2/1.85Ce0.83×2/1.85O2

∴间隙式固溶体化学式Ca0.13×2/1.85Ce1.7/1.85O2 同理可得

实测密度为d=7.01,接近于d2

精选

∴形成间隙固溶体,存在间隙Ca离子

精选