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市保税区的中石油国际储运有限公司原油库输油管道发生爆炸,引发大火并造成大量原油泄漏,部分泄漏原油流入附近海域造成污染(简称7.16事故)。

事故发生后,因电缆被炸导致电闸门失灵无法关闭油罐及管道阀门等原因,致使大量原油通过爆炸点管道持续泄漏.在爆炸起火现场部分泄漏原油随消防水经雨水系统通过泄洪沟排海口进入港池,海面上燃烧的原油烧毁了港池内设置的四道围油栏后扩散至港池外部海域,造成海洋污染,事故对周边7个海水浴场、2个海水养殖区和3个海洋保护区环境造成不同程度的污染。

2.事故的原因分析:在“宇宙宝石”油轮已暂停卸油作业的情况下,辉盛达公司和祥诚公司继续向输油管道中注入含有强氧化剂的原油脱硫剂,造成输油管道内发生化学爆炸。事故暴露出以下主要问题有:一是事故单位对加入原油脱硫剂的安全可靠性没有进行科学论证。二是原油脱硫剂的加入方法没有正规设计,没有对加注作业进行风险辨识,没有制定安全作业规程。三是原油接卸过程中安全管理存在漏洞。指挥协调不力,管理混乱,信息不畅,有关部门接到暂停卸油作业信息后,没有及时通知停止加剂作业,事故单位对承包商现场作业疏管理,现场监护不力。四是事故造成电力系统损坏,应急和消防设施失效,罐区阀门无法关闭。环保部门通知大连港园区负责人依法关闭泄洪渠排海口闸门。但由于大连港园区现场指挥部为避免造成更大的生产安全事故和人员伤亡,决定不关闭排海口闸门,致使部分泄漏原油及大量消防水由排海闸门流入海域。

3、事故的预防措施:严格港口接卸油过程的安全管理,确保接卸油过程安全。一要切实加强港口接卸油作业的安全管理。要制定接卸油作业各方协调调度制度,明确接卸油作业信息传递的流程和责任,严格制定接卸油安全操作规程。进一步明确和落实安全生产责任,确保接卸油过程有序可控安全。

4、切实做好应急管理各项工作,提高重特大事故的应急与处置能力。

1.事件经过及污染:2012年12月31日7时40分左右,山西天脊煤化工园区股份有限公司企业巡检人员在例行检查时发现苯胺库区一根往成品罐输送苯胺的软管已发生爆裂,而雨水排水系统阀门未关紧,导致泄漏的苯胺通过下水道排进排污渠。经过初步核查,当时泄漏总量约为38.7吨,发生泄漏后,相关部门同时关闭管道入口和出口,并关闭了企业排污口下游的一个干涸水库,截留了30吨的苯胺,另有8.7吨苯胺排入浊漳河。

泄漏发生后,长治市政府和天脊煤化工园区迅速启动应急预案,在浊漳河河道中打了3个焦炭坝,对水质污染物进行活性炭吸附清理,

设置了5个监测点,每2个小时上报一次监测数据。并在浊漳河沿岸设立警示标志。此次苯胺泄漏事故,受到影响的山西境内河道长约80公里,平顺县和潞城市28个村、2万多人受到波及。

2.事件的原因分析:未定期对环境风险源进行核查及检修,忽视了如阀门、软管等老化情况;企业罐区及雨水切换装置未设专人看管,没有对员工进行应急预案培训,员工没有针对该类突发事故处置和应急的能力,事故状态下不能有效的启动应急设施关闭雨水阀门,及时将事故水引入厂区事故池内。

3.事件的预防措施:进一步对企业风险源进行核查,定时检修,尤其应加强如阀门、软管、接头等细节部位的核查,企业各环境风险源,雨污切断阀门、切换阀门应设置专人管理、专人负责并定期对全厂开展应急预案培训及演练。

表4-1可能发生的突发环境事件情景 序号 突发环境 事件类型 事件引发或次生突发环境事件引发的最坏情景 1 事故案例:吉林石化分公司火灾爆炸引发的环境污染事故分析结果。 情景分析:本企业生产装置区、危险化学品仓库、化学品罐火灾、爆炸区贮存或使用部分易燃易爆炸危险化学品,因而均有可能发事故 生火灾爆炸事故,此类事故不仅会产生有毒气体排放,还会伴生危险化学品泄漏及次生大量的消防水,燃烧不完全还会产生CO。 事故案例:山西天脊化工园区股份有限公司物料泄漏引发厂外环境污染的分析结果; 情景分析:本企业罐区、原料库使用的液体原料发生泄漏后会流入事故池中,处理不当可能会流入园区管网,进入园区有毒化学品污水处理厂,进而造成水体污染。 气态危险物质扩散,造成大气环境污染事件。 泄漏 事故案例:山东省东营市广饶县润恒化工有限公司氟化氢泄漏事故。 情景分析:气态危险物质扩散,吸附、消除不及时造成大气环境污染事件。 事故案例:维生药业超标排放致园区污水处理厂出水超标,并致纳污水体污染。 情景分析:本企业产生的废水,正常情况下先经物化预处理,污染治理设再经生化处理达接管标准后排入园区污水处理厂,可能出现施异常 的最坏情景是:污水处理设施运转不正常,废水严重超标情况下排入园区污水处理厂。 尾气处置设施异常,导致废气排放口排放污染物严重超标,并随风扩散至周围大气环境。 2 3 4 5 事故案例:四川川化第二化肥厂人为地把大量氨氮超标几十倍的工业废水,在没有经过处理的情况下直接排入沱江,造成水环境污染事件。 情景分析:本企业若生产废水未经厂内处理直接排入园区污水处理厂,必将造成污水处理进水浓度异常,严重时可造成园区污水处理厂出水水质超标。 违法排污 事故案例:伊思康达将危废委托给无经营许可证的人员进行处置,上述人员接到危险废物后未对其进行无害化处理,露天存放于轮窑场旁从而造成污染。 情景分析:本企业生产过程产生的危险固废若不委托有资质单位处置,而将其非法掩埋或倾倒,则极易造成水体或土壤污染。 各种自然灾根据石嘴山市多年气象资料分析结果,本地区最有可能出现害、极端天自然灾害为强风,发生上述情景可致室外设备、构筑物内的气或不利的化学品泄漏。 气象条件 4.2突发环境事件情景源强分析

针对该项目可能发生的突发环境事件情景(情景类型见表4-1)进行源强分析,包括释放环境风险物质、最大释放量、持续时间等。 本工程丙烯醛采用1个200m3球立式拱顶罐储存,丙烯采用3台200m3拱顶罐储存,二甲苯采用1台100m3拱顶罐储存,上述物质均为可燃性,发生泄露初期在液池内积聚,遇明火发生池火,当达到爆炸极限是会发生沸腾液体扩展为蒸气爆炸(BLEVE爆炸)。火灾爆炸将产生巨大的火球,形成强烈的热辐射,造成人员的伤亡和财产的损失。根据资料,一般单罐物料发生泄露并参加燃烧,进而由燃烧物质的1%沸腾液体扩展为蒸气爆炸事故。 伴生事故源强分析

本工程罐区存在大量有机物,有机物在发生火灾事故过程中会伴生烟尘、CO等污染物,对周围环境产生影响。由于储罐发生火灾和爆炸后,罐内有机物的急剧燃烧或高温裂解产生伴生事故。本次评价选取有毒化学品丙烯醛作为伴生事故进行预测。

本工程罐区丙烯醛储罐在发生火灾事故过程中会伴生烟尘、CO等污染物,对周围环境产生影响。由于储罐发生火灾和爆炸后,罐内有机物的急剧燃烧所需的供氧量不足,属于典型的不完全燃烧,因此燃烧过程中产生的CO量较大,CO属于高度危险物质。 燃烧过程中伴生的CO量可按下式进行估算: 式中:

Gco——CO的产生量(g/kg)

q——化学不完全燃烧值(%),丙烯醛取2% c——燃烧中碳的质量百分比含量(%),取65%

丙烯醛储罐发生火灾爆炸时燃烧效率20~33.3%,丙烯醛的燃烧速度0.016~0.022kg/(m2.s),防火堤面积为240m2,计算出30min内燃烧的丙烯醛约为3.136吨。由此可以估算燃烧过程中由于不完全燃烧过程中伴生的CO污染物排放源强,具体源强见表4-2。

表4-2 不完全燃烧CO产生情况表

燃烧量(kg) 燃烧时间(min) 大型(kg/s) 3136 30 0.053 火灾爆炸事故除产生大气污染外,还会伴生危险化学品泄漏及消防尾水。

一般一个厂区按一处事故设防,同一时间,厂区内只按一处发生事故计,即装置区与贮罐区事故不作同时发生考虑。灭火消防给水量按最大的30L/s计,消防灭火时间按1小时计,则最大消防用水量为108m3。事故泄漏量按装置区与仓库两者中贮存量大的计算(以25t计),生产过程中不产生生产废水,公司设有一座900m3的全厂事故池,其容积满足要求。消防尾水中会携带有毒有害危险化学品,导致消防水COD增大。

本项目丙烯醛为液态,采用拱顶罐进行厂内存储。根据《危险评价方法及其应用》介绍的储罐典型泄漏,一是全部破裂,二是法兰泄漏(100%或20%管径)。本次评价假定丙烯醛储罐下部管线破裂造成罐内物料泄露,储罐连接管径20mm,破裂按20%管径计算,裂口面积0.0000628m2,泄露点离地0.5m,泄漏事故发生后安全系统报警,操作管理人员在10min内使储罐泄漏得到制止,丙烯醛常温为液体。其泄漏速率按液体泄漏速率公式计算:

式中:

QL——液体泄漏速率,kg/s; P——容器内介质压力,Pa; P0——环境压力,Pa;

ρ——泄漏液体密度,kg/m3; g——重力加速度;

h——裂口之上液位高度,m; Cd——液体泄漏系数,无量纲; A——裂口面积,m2。

事故状态下丙烯醛泄漏参数及泄漏量计算见表4-3。

表4-3 物料泄漏参数及计算结果表 参数 P(Pa) P0(Pa) ρ(kg/m3) 丙烯醛 101325 89290 840