《化工工艺学》课程教案 联系客服

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促进剂:K2O,提高活性;CaO, 增强抗毒能力;Al2O3,与Fe3O4形成共溶体,增加催化剂对气体的吸附作用,加速反应。

型号:A106,A109,A110,A201,A301。后三种为低温型催化剂,其还原温度和使用温度比前两种低20度。

二、催化剂的还原和使用

确定还原条件的原则:使四氧化三铁充分还原为α-Fe,

使还原生成的铁结晶不因重结晶而长大,以保证有最大的比表面积和更多的活性中心。

Fe3O4?4H2?3Fe?4H2O三、影响还原的因素:

温度:不同还原时期有不同温度 压力:10-20MPa 还原空速:10000h-1

还原气体组成:75%氢气和水蒸汽0.7-2.0g/m3 四、理论出水量的计算: 五、催化剂的毒物:

暂时毒物:氧及含氧的化合物; 永久毒物:氯、磷、硫、砷及其化合物。

第三节 氨合成工艺条件

一、温度:根据化学反应速度初化学平衡原理,氨的转化率,在较低温度下进行有利。但是温度低,化学反应速度减慢,可见温度对化学反应速度和化学平衡的影响是互相矛盾的。

在反应初期以及空间速度大,反应时间短,远离平衡的条件下,升高温度有利于反应速度的加快;接近平衡时,温度升高将使出口氨含量降低。合成反应按最适宜温度曲线进行时,催化剂用量最少、合成效率最高。 温度升高,降低氨的平衡含量,但可以加快反应速率。

二、压力对出口氨含量的影响

1.从化学平衡和化学反应速率的角度看,提高操作压力有利。 2. 生产能力随压力提高而增加,氨分离流程可以简化。 3. 选择操作压力的主要依据:能量消耗、原料费用、设备投资。 三、空间速度

空速增大,反应后气体中氨含量有所降低,生产强度增大。

选用空间速度即涉及氨净值(进出塔气体氨含量之差)、合成塔生产强度、循环气量、系统压力降,也涉及反应热的合理利用。一般操作压力为30MPa的中压法合成氨,空速在20000~

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30000/h之间,氨净值10~15%。 四、合成塔进口气体组成

合成塔进口气体组成包括氢氮比、情性气体含量与初始氨含量。 当其它条件一定时,进塔气体中氨含量越高,氨净值越小,生产能力越低。初始氨含量的高低取决于氨分离的方法。

第四节 氨的分离及氨合成回路流程

一、氨分离的方法 1. 冷凝法 2.水吸收法

二、流程设计中应考虑的几个问题 ? 反应气体的预热 ? 反应热及时移出 ? 热量回收的方式 ? 放空气排放位置的选择 ? 补充气补气位置的选择 ? 氨的冷凝及分离

ⅢJD-2000合成系统流程如下图

三、反应热回收利用方法 前置式废锅 中置式废锅 后置式废锅

四、排放气的回收处理

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本课小结:本章主要讲授了氨合成热力学方程在工业上的应用及其影响因素;氨合成催化

剂的应用及其维护;氨合成塔的结构特点及最适宜温度分布;氨合成工艺条件的确定;氨分解基衡算方法的应用和物料、热量衡算。

§4 第四章 硫酸

教学目的:掌握硫铁矿沸腾焙烧、炉气的净化及干燥原理;主要工艺条件及典型工艺流程;

二氧化硫催化氧化的化学平衡及动力学。

教学重点:二氧化硫催化氧化的化学平衡及动力学。

教学难点:硫铁矿沸腾焙烧、炉气的净化及干燥原理;主要工艺条件及典型工艺流程。 新课内容:

第一节 概述 一、性质用途

(一)物理性质

纯硫酸 (H2SO4)是一种无色透明的油状液体,相对密 是一种无色透明的油状液体, 度为1.8269,几乎比水重一倍。 1、结晶温度

2、硫酸的密度:硫酸水溶液的密度随着硫酸含量的增加而增大

3、硫酸的沸点:硫酸含量在 硫酸含量在98.3%以下时,它的沸点是随着浓度的升高而增加的。浓度为98.3%的硫酸沸点最高(338.8℃)。

(二)化学性质 1、与金属及金属氧化物反应 、 2、与有机物发生磺化反应 、 3、有吸水能力,工业上常用作干燥剂和浓缩剂 、有吸水能力, 4、用作有机反应的催化剂,如烷基化反应等 、用作有机反应的催化剂。

(三)用途 硫酸是无机化工、有机化工中用量最大、 硫酸是无机化工、有机化工中用量最大、用途最广的化 工产品。 工产品。 主要用于生产磷肥(在我国占硫酸总量的 在我国占硫酸总量的65-75%);此外 主要用于生产磷肥 在我国占硫酸总量的 ; 还可用于生产无机盐、无机酸、有机酸、化纤、塑料、 还可用于生产无机盐、无机酸、有机酸、化纤、塑料、 农药、颜料、染料、硝化纤维、TNT、硝化甘油及中间 农药、颜料、染料、硝化纤维、 、 体等;石油、冶金行业也都大量使用。 体等;石油、冶金行业也都大量使用。 我国硫酸的消费情况 我国硫酸的消费情况 被称为工业之母。 二、硫酸的生产方法

(一)硝化法原理 SO2+N2O3+H2O == H2SO4+2NO 2NO+O2==2NO2 NO +NO2 == N2O3 硝化法也称亚硝基法,可分为: 铅室法:直接用SO 反应生成硫酸。

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塔式法:直接用SO2,H2O,O2反应生成硫酸 (二) 接触法原理 生产原理:

1、 SO2的生成 S+O2==SO2

4FeS2+11O2==2Fe2O3+8SO2 2、 SO2的氧化 SO2+1/2O2==SO3

3、 SO3与水结合 nSO3+H2O==H2SO4+(n-1)SO3 生产硫酸的原料:

硫铁矿、磁硫铁矿、通硫铁矿高、硫磺。其它原料:硫酸盐、冶炼烟气、含硫工业废料等。

第二节 二氧化硫炉气的制造及净化

一、硫铁矿的焙烧 (一)焙烧反应

2FeS2 (900℃)= 2FeS + S2 -Q S2 + O2 = SO2 +Q 4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 +4SO2 +Q 反应过程:

FeS2的分散O2向硫铁矿表面扩散O2 + FeS反应SO2 由表面向气流中扩散。此外,有少量SO2氧化成SO3,能与硫铁矿中盐类分解成的金属氧化物反应生成硫酸盐。

?

总反应式:

4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 +8SO2 (富氧) ?H = -3411kJ/mol放热量大,需及时移热。

?

若氧气不足时:

3FeS2 + 8O2 = Fe3O4 +6SO2 (贫氧) (二)硫铁矿焙烧的焙烧速度

? 硫铁矿焙烧的反应平衡常数很大,通常认为可进行到底。所以生产中关键是反应速

度决定了生产能力。

第一阶段(460~560℃):斜率大,活化能大,温度升高,反应速率增加很快。 过渡阶段(560?720?C):反应速度受温度影响较小。

第三阶段(>720?C):反应速度随温度升高再增加,但增加幅度小。 提高焙烧速率的途径: ? 1. 提高焙烧温度

但不宜太高,温度太高会使炉内结疤,焙烧反而不能顺利进行。通常温度范围为850?950?C.

? 2. 减小硫铁矿粒度

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