发布时间 : 星期一 文章分析化学计算题填空题更新完毕开始阅读
13.酸效应系数表示在一定的pH下未参加配位反应的EDTA的各种存在形式的（总浓度[Y4’]）,与能参加配位反应的（[Y4-]）之比。即（αY[H]=[Y’]/[Y4-]）
14.酸效应系数与EDTA的（各级解离常数）和（溶液酸度）有关。在一定温度下解离常数为定值，因而酸效应系数仅随溶液酸度而变，溶液酸度越大，酸效应系数（越大），表示酸效应引起的副反应越严重。如果氢离子与Y4-之间没有发生副反应，即未参加配位反应的EDTA全部以（Y4-）形式存在，则αY[H]=（1）
15.在配位滴定中，金属离子常发生两类副反应，一类是金属离子在水中的羧基配位效应，另一类是金属离子与辅助配位剂的作用，故对于含配位剂 L的溶液，金属离子的总的副反应系数αM=(αM(L)+ αM(OH)-1)
16.考虑了酸效应后EDTA与金属离子配合物的稳定常数称为条件稳定常数（K’MY）,lgK’MY=(lgKMY-lgαY[H]).pH越大lgαY[H](越小)，K’MY（越大），配位反应越完全，对滴定越有利，反之pH降低K’MY（减小），不利于滴定
17.若综合考虑EDTA的酸效应和金属离子的配位效应，则条件稳定常数应写为（KM’Y’）,此时lgKM’Y’=(lgKMY-lgαM-lgαY[H])
18.配位滴定中适宜 pH条件的控制由EDTA的（酸效应）和金属离子的（羟基配位效应）决定
19.根据酸效应可以确定配位滴定时允许的（最低）pH值，根据金属离子的羟基配位效应大致估计滴定时允许的（最大）pH值。从而得出滴定的适宜pH范围
20.通常将式（lgCK’MY≧6）作为能否用配位滴定法测定单一金属离子的条件。用稳定常数来表示可得lgαY(H) ≤(lgC+lgKMY-6)
21.除了从EDTA酸效应和羟基配位效应来考虑配位滴定的适宜pH范围外还要考虑指示剂颜色的变化对pH的要求，滴定实际应用的pH比理论上允许的最低pH值要（大）一些
22.如果指示剂与金属离子配合物的稳定性必须（小于）EDTA与金属离子配合物的稳定性，这样在滴定达到化学计量点时，指示剂才能被EDTA置换出来，而显示终点的颜色变化 23.如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换，虽加入过量的EDTA也达不到终点，这种现象称为指示剂的（封闭）。若指示剂与金属离子形成胶体或沉淀，在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长，这种现象称为指示剂的（僵化） 24.在混合滴定中一般常以（ΔlgK=5）作为判断能否利用酸度进行分别滴定的条件
25.用EDTA溶液滴定某一金属离子时，金属离子浓度的变化情况与溶液的pH有关，溶液的pH越小，滴定曲线突跃部分（越短）
26.一般在配位滴定中，当不存在辅助配位效应时，滴定允许的最大pH即为金属离子开始水解时的pH，通常可粗略的由M(OH)n的（水解溶度积常数）求得
27.采用EDTA为滴定剂测定水的硬度（Ca2+,Mg2+）时，因水中含有少量的Fe3+,Al3+,应加入（三乙醇胺）作掩蔽剂，滴定时控制溶液的PH=（10）
28.EDTA的酸效应曲线是指（lgαY[H]——pH），当溶液的pH越大，则（lgαY[H]突跃）越小 29.在络合滴定过程中，随着滴定的不断进行，体系的pH会不断（降低）为保持体系的pH不变，必须加入（缓冲溶液）
30.影响络合滴定突跃大小的因素有（酸效应）和（配位效应）；当降低体系的pH值，则滴定突跃将（短）
第六章 氧化还原滴定
1.用KmnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速度被加快的现象属于：（诱导反应）
2.已知在1mol/LH2SO4溶液中，φ0’MnO4-/Mn2+=1.45V, Φ0’Fe3+/Fe2+=0.68.在此条件下用KmnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为（1.32V）
3.用Ce4+滴定Fe2+时，下列有关滴定曲线的叙述正确的是（滴定分数为1.00处的电位为计
量点电位）
4.影响化学反应平衡常数数值的因素是（温度）
5.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高（邻二氮菲）
6.条件电极电位是指：（电对的氧化态和还原态的总浓度都等于1mol/L时，校正了各种外界因素影响后的实际电位）
7.用0.02 mol/LKMnO4溶液滴定0.1mol/Lfe2+溶液和用0.002mol/LKMnO4溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液两种情况下，滴定突跃的大小将（浓度大突跃大） 8.间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（滴定至终点时） 9.溴酸碘法测定苯酚的反应式如下：BrO3-+5Br-+6H+=3Br2++3H2O; C6H5OH+3Br2=C6H2Br3OH+3HBr; Br2+2I-=I2++2Br-;I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
再此测定中，Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为（6:1）
10.下列氧化还原电对中，标准电极电势值最小的是（AgI/Ag）
11.反应3A2++2B=3A++2B3+在标准时电池电动势EΦ=1.8V,在某浓度时该反应的电池电动势E=1.6V,该反应的lgKΦ为（6*1.8/0.0592）
12.某氧化还原反应在标准状态下其平衡常数KΦ=104,其电子转移数为2，则该反应的标准电池电动势为（0.12V）
13.点击MnO4-+5e-=Mn2++4H2O的EΦ=1.51V,当除了H+外其他物质处于标准状态时，电极电势与pH的关系是（E=EΦ-0.094pH）
14.由2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+，在标准状态下，该电池的标准电动势EΦ为（EΦ=EΦ(Fe3+/Fe2+)-EΦ(Sn4+/Sn2+)
15.在某溶液中，同时存在几种还原剂，若它们在标准状态时都能同一氧化剂反应，则此时影响氧化还原反应进行先后次序的是（除了反应速率外，还决定于氧化剂和还原剂之间的电极电势差）
16.所谓歧化反应就是（某一元素的自身氧化还原反应） 17.在酸性介质中，用KmnO4溶液滴定草酸盐，滴定应（在开始时缓慢进行，以后逐渐加快） 18.用氧化还原法测定钡的含量时，先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2，过滤，洗涤后溶于酸，加入过量的KI析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，则BaCl2与Na2S2O3的物质的量之比为：（1:12） 19.用0.1mol/LK2Cr2O7溶液滴定0.1mol/LFe2+溶液，其化学计量点的电位为0.86V,对此滴定最适宜的指示剂为（二苯胺磺酸钠（Φ0’=0.84V） 20.用Fe3+滴定Sn2+时，下列有关滴定曲线的叙述正确的是（滴定分数为1.00处的电位为计量点电位）
21.若两点对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应程度达到99.9%，两电对的条件电极电位差至少应大于（0.27V）
22.已知Φ0I2/I-=0.54V, Φ0Br2/Br-=1.09V.若将Cl2水加入到含有Br-和I-的混合溶液中，所发生的反应是（首先析出I2）
23.以K2Cr2O7为基准物标定Na2S2O3溶液，请选择指示该反应终点的指示剂（淀粉） 24.用KmnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快的现象属于（自动催化反应）
25.以K2Cr2O7标准溶液滴定0.4000g褐铁矿，若选用K2Cr2O7溶液的体积(以ml为单位)与试样中的Fe2O3百分含量相等，则K2Cr2O7溶液对铁的滴定度为（0.002797g/ml） 26.硫代硫酸钠溶液浓度不稳定，容易改变，下列哪一个不是主要原因（暗处放置所致） 27.下列哪种物质不是标定硫代硫酸钠溶液的基准物质（邻苯二甲酸氢钾） 28.由于碘几乎不溶于水，所以配置该溶液时通常加入过量的(KI)
29.下列哪项与氧化还原反应的速率无关（反应时间）
30.0.1000mol/Lce(SO4)2溶液滴定0.1000mol/LFe2+的酸性溶液（1.0mol/L硫酸）Φce4+/Ce3+=1.44V; Φfe3+/Fe2+=0.68V，滴定分数为99.9%时，溶液电Fe3+/Fe2+为（0.86V） 31.以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+.请选择指示该反应终点的指示剂（二苯胺磺酸钠） 32.以Na2S2O3标准溶液滴定 Cu2+，请选择指示该反应终点的指示剂（淀粉）
33.以EDTA滴定Cu2+，请选择指示该反应终点的指示剂（PAN）
34.配置I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是（使I2溶解在KI溶液中，增加在水中的溶解度）
35.向溶液中加入F-后，电对Fe3+/Fe2+的条件电位（降低）
36.碘量法测铜时，加入NH4HF2的目的是（控制溶液酸度并抑制Fe3+的干扰
37.用碘量法测定铜时，最好用纯铜标定Na2S2O3溶液，主要目的是：（以抵消方法的系统误差）
38.标定KMNO4溶液最常用的基准物质有（Na2C2O4） 二．填空题
1.已知在1mlol/LH2SO$介质中，EΦFe3+/Fe2+=0.68V,EΦCe4+/Ce3+=1.44V,则以Ce4+滴定Fe2+至99.9%时的平衡电位为（0.86V）；计量点电位为（1.06V），滴定至100.1%时的平衡电位是（1.26）
2.电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电位将随F-浓度增加而（降低）其氧化能力将（减小）
3.用KmnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快的现象属于（自动催化）反应
4.对于氧化还原反应n2Ox1+n1Red2=n2Res1+n1Ox2,n1=n2=1,若要求化学计量点时反应的完全程度达99.9%以上，则lgK’至少应为（6），两个电对的条件电极电位之差应为（0.4V） 5.在氧化还原反应中，当加入一种可与电对的氧化形或还原形生成沉淀的沉淀剂时，电对的电极电位就会发生改变。氧化形生成沉淀时使电对的电极电位（降低），还原形生成沉淀时，则使电对的电极电位（升高）
6.以K2Cr2O7为基准物质采用间接碘法标定0.020mol/Lna2S2O3溶液的浓度。若滴定时，欲将消耗的Na2S2O3溶液的体积控制在25ml左右，问应当称取K2Cr2O7(0.023)克
7.标准电极电位是指在（一定温度下），当（氧化态和还原态总浓度都为1mol/L）时的电极电位
8.条件电极电位是指在（特定）条件下，当（氧化态和还原态总浓度都为1mol/L）时的实际电极电位，它在条件不变时为一常数
9.条件电极电位的大小，反映了在外界因素影响下（氧化还原电对的实际氧化还原）能力 10.应用条件电极电位比用标准电极电位更能正确的判断氧化还原反应的（方向）次序和反应完成的（程度）
11.条件平衡常数K’值的大小是由（氧化剂和还原剂两个电对的条件电极电位差）和（转移电子数）决定的
12.两个电对的条件电极电位之差值越大，（K’）值越大，反应进行的（越完全），并且两个电对的条件电极电位之差必须大于（n1=n2时0.4V n1≠n2时3(n1+n2)0.059/n1n2）V，这样的反应才能用于滴定分析
13.用 Ce4+滴定Fe2+时，滴定分数为（1.00）处的电位为化学计量点电位
14.用KmnO4标准溶液滴定Fe2+，当H2SO4浓度为1mol/L，Φ0’MnO4-/Mn2+=1.45V, Φ0’Fe3+/Fe2+=0.68V时，其化学计量点电位值为（1.32V）
15.氧化还原指示剂是指（本身具有氧化还原性质）的有机化合物，它的（氧化态和还原态）具有不同的颜色，它能因氧化还原作用而发生（颜色）变化
16.用KMNO4作滴定剂滴定无色或浅色的还原剂溶液时，无需再加指示剂，KmnO4起到（ 自身）指示剂的作用
17.MnO4-与Cr2O42-的反应是（自动催化）反应，滴定开始时，加入的第一滴KmnO4红色溶液褪色（慢），所以滴定开始时滴定速度要（缓慢）
18.KmnO4法滴定终点不太稳定，这是由于空气中的（还原物质）和（尘埃）等杂质落入溶液中能使KmnO4（分解），而使粉红色消失
19.碘量法是利用I2的（氧化性）和I-的（还原性）来进行滴定的分析方法
20.碘量法中，淀粉溶液应用（新鲜配制的）否则则其与I2形成的配合物不呈蓝色而呈（紫红）色。
21.硫酸铜中铜的测定实验中，加入KSCN的目的是使（CuI转化为溶解度更小的CuSCN），同时释放出（被CuI吸附的I2）但是KSCN只能在（接近终点）时加入。
22.氧化还原滴定中常用指示剂有以下三种类型:1(氧化还原指示剂)2（自身指示剂）3（专属指示剂）
23.标定KMnO4溶液的基准物质有(草酸钠)（H2C2O4.2H2O）等
24.由于固体I2在水中的溶解度很小，所以实验应用时通常将I2溶解在(KI)溶液中，此时I2在溶液中以（I3-）的形式存在。
25.用KMnO4测定铁矿石中Fe的含量时，加入MnO4和H2PO4的作用是（防止Cl-存在下发生诱导反应使Fe3+变为无色离子[Fe(PO4)23-]）
26.用KMnO4测定Fe2+时Cl-的氧化反应速度被加速的现象属于（诱导）作用 27.用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快的现象属于（自动催化）作用
28.为了减小误差，间接碘量法必须在中性或（弱酸性）溶液中及（低温）下进行滴定 29.以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别。这是因为（滴定时介质的不同）
30.氧化还原滴定曲线化学计量点附近电位突越的长短与（两个点对的条件电极电位相差大小）有关，电极电位相差越大，突越越（大）
31.在以淀粉做指示剂时，滴定终点后，溶液又会出现蓝色，这是由于（空气氧化I-）所引起的。
32.碘量法滴定铜的过程中，加入KI的作用是（还原剂）（沉淀剂）（络合剂）
33.配置Na2S2O3溶液时，为了（赶去水中的CO2和杀死细菌）应用新煮沸并冷却了的蒸馏水，并且加入少量（Na2CO3）使溶液呈微碱性。
34.Na2S2O3溶液一般都含有少量的（杂质）同时还容易（风化）（潮解）因此不能直接配置标准溶液。
35.氧化还原反应条件平衡常数K’越大，反应（越完全），K’与（氧化剂与还原剂的两个电对的条件电极电位差）和（转移电子数）有关
36.诱导作用是指由于（一种氧化还原反应）的发生而促进（另一种氧化还原反应进行）的现象。
37.绘制氧化还原滴定曲线时，滴定等当点前，常用（被滴定物）电对计算；滴定等当点后，常用（滴定剂）电对进行计算。
38.K2Cr2O7氧化能力比KMnO4（稍弱）应用范围比KMnO4法（窄）；此法只能在（酸）性条件下使用。
39.用 I2标准溶液滴定还原剂的方法是（直接碘量法）；利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为（间接碘量法）
40.间接碘量法中，反应必须在（中性或弱酸性）中进行，pH过高，I2会发生歧化反应；在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生（分解），I-容易（被氧化），通常pH<9.