发布时间 : 星期二 文章无机及分析化学课后习题第七章答案更新完毕开始阅读
故一级电离就OH-离子可以滴定，第二个OH-离子不能直接滴定。 又因为： Kb1o/Kb2o = 3.0?10-6 / 7.6?10-15=3.9?10-8>104 所以可以分步滴定，即有一个突跃。
计量点时，为H2NNH3Cl两性物质体系（HA- 型）。则：
-12-1??=1.5110mol·L ?c(OH?)?Kb?K1b2pH=10.82
指示剂可选为溴百里酚酞。 (3)Na2C2O4,
Kb1o=Kwo/Ka2o=1.6?10-10 , Kb2o=Kwo/Ka1o=1.7?10-13 cKb1o=1.6?10-11 <10-8，cKb2o=1.7?10-14 < 10-8 所以，不能直接滴定, 无滴定突跃。 (4)Na3PO4,
cKb1o=2.3?10-3 >10-8，cKb2o=1.6?10-8 > 10-8，cKb3o=1.3?10-13 < 10-8 所以，前两级可以直接滴定，第三级不能直接滴定。 又因为： Kb1o/Kb2o = 2.3?10-2 / 1.6?10-7=1.4?105>104 Kb2o/Kb3o = 1.6?10-7 / 1.3?10-12=1.2?105>104 显然，可以分步滴定，有两个突跃。
第一计量点时体系为HPO42- 体系（两性物质水溶液）,浓度为原来的一半： cKa3o=2.2?10-14 > 20Kwo， c/Ka3o co=1.14?1010 >500 , c>20Ka2o， 所以
c(H)?????Ka2(Ka3?c?Kw)=2.04?10-10 mol·L-1
cpH=9.69, 指示剂可选百里酚酞
第二计量点时体系为H2PO4- 体系（两性物质水溶液），浓度为原来的三分之一： cKa2o=2.1?10-8 > 20Kwo， c/Ka2o co=5.29?105 >500 , c<20Ka1o， 所以
c(H)????Ka1?Ka2?c?Ka1?c=6.85?10-6 mol·L-1
pH=5.16, 指示剂可选甲基红
(5)Na2S, 因为：cKb1o=0.14 >10-8，cKb2o=7.7?10-9?10-8 同时，Kb1o/Kb2o = 1.81?107>104 显然，可以分步滴定，有两个突跃。
第一计量点时体系为HS- 体系：（两性物质水溶液）
??c(H?)?Ka1?Ka2
pH=10.52， 指示剂可选百里酚酞
第二计量点时体系为H2S 体系：（二元弱酸水溶液）
?c(H?)?Ka1?c
计算的 pH=4.18， 指示剂可选甲基橙
(6)酒石酸为二元弱酸：Ka1o =9.1?10-4， Ka2o =4.3?10-5 因为： cKa1o=9.1?10-5>10-8， cKa2o=4.3?10-6>10-8 又因为： Ka1o/Ka2o = 21.2 <104
可见可以直接滴定，但是不能分步滴定，只有一个突跃。 计量点时，体系为二元弱碱体系，由于Kb1o=Kwo/Ka2o
?故，c(OH?)?Kb1?c
计算的 pH=8.44
指示剂选酚酞和百里酚蓝皆可。
7. 标定盐酸溶液时，以甲基红为指示剂，称取硼砂0.6817 g，滴定到终点时用去盐酸溶液27.02 mL，计算c(HCl)。
解：c(HCl)?2m(Na2B4O7?10H2O)2?0.5617g??0.1090mol?L?1 ?1M(Na2B4O7?10H2O)?V(HCl)381.4g?mol?27.02mL 8. 测定蛋白质样品中的N含量时，称取样品0.2503 g，用浓H2SO4和催化剂消解，使样品中的N全部转化为NH4+，再加碱蒸馏，用硼酸溶液吸收蒸出的NH3，最后以甲基红作指示剂，用0.09706 mol·L-1 HCl溶液滴定到甲基红由黄色变为橙色，共用去HCl溶液24.94 mL，计算样品中N的质量分数w(N)。 解：
w(N)?c(HCl)V(HCl)M(N)ms0.09706mol?L-1?24.94mL?14.01g?mol?1 ??7.140%0.4750g
9. H3P04样品2.108 g，用蒸馏水稀释至250.0 mL，吸取该溶液25.00 mL，以甲基红为指示剂，用0.09395 mol·L-1NaOH溶液21.30 mL滴定至终点。计算样品中w(H3PO4)和w(P2O5)。
解：滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O
w(H3PO4)?c(NaOH)V(NaOH)M(H3PO4)ms?稀释倍数0.09395mol?L?1?21.30mL?97.99g?mol?1 ?
25.002.108g?250.0 ?93.02%M(P2O5)141.9g?mol?1w(P2O5)??w(H3PO4)??93.08%?67.35%
2M(H3PO4)2?97.99g?mol?11c(NaOH)V(NaOH)M(P2O5）2或：w(P2O5)?
ms?稀释倍数10. 某一含惰性杂质的混合碱样品0.6028g，加水溶解，用0.202 2 mol·L-1 HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液20.30 mL；加入甲基橙，继续滴定至甲基橙变色，又用去HCl溶液22.45 mL。问样品由何种碱组成?各组分的质量分数为多少?
解：
w(Na2CO3)?c(HCl)V1(HCl)M(Na2CO3)ms
0.2022mol?L?1?20.30mL?106.0g?mol?1 ??0.72180.6028gc(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCO3)w(NaHCO3)?mS0.2022mol?L?1?(22.45L?20.30L)?84.01g?mol?1 ??0.06060.6028g11. 硫酸铵样品0.1640 g，溶于水后加入甲醛，反应5 min，用0.09760mol·L-1NaOH溶液滴定至酚酞变色，用去23.09 mL。计算样品中N的质量分数。
解：滴定反应：4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O (CH2)6N4H++3H++4OH-=(CH2)6N4+4H2O
c((NaOH)V(NaOH)M(N)0.09760mol?L?1?23.09mL?14.01g?mol?1w(N)???0.1925
ms0?1640g12. 称取某含Na2HPO4和Na3PO4的样品1.200 g，溶解后以酚酞为指示剂，用0.3008 mol·L-1 HCl溶液17.92 mL滴定至终点，再加入甲基红指示剂继续滴定至终点，又用去了HCl溶液19.50 mL。求样品中Na2HPO4和Na3PO4的质量分数。
解：
w(Na3PO4)?c(HCl)V1(HCl)M(Na3PO4)?ms
0.3008mol?L?1?17.92mL?163.94g?mol?1 ??0.73641.2000gc(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCO3)w(Na2HPO4)?VS0.3008mol?L?1?(19.50mL?17.92mL)?141.96g?mol?1 ??0.05621.2000g