发布时间 : 星期六 文章电镀行业突发环境事件应急预案更新完毕开始阅读
第四章 环境风险评价
4.1风险识别
4.1.1物质危险性识别
物质危险性识别，包括主要原辅材料、燃料、中间产品、最终产品等，根据工艺分析可知本公司主要涉及危险化学品及危险废物为：铬酐；盐酸、硫酸；电镀废水中一类污染物：总铬、六价铬、总镍；电镀渣、废槽液、废过滤介质、电镀污泥、废树脂、废化学品桶、油棉纱、废机油等。
4.1.2各物质的理化性质 （1）铬酐
物理性质：铬酐是紫红色针状或片状晶体。比重2.70。熔点 196℃，在熔融状态时，稍有分解。铬酐极易吸收空气中的水分而潮解，易溶于水。15℃时的溶解度为160 克/100克水，溶于水生成重铬酸，也溶于乙醇、乙醚和硫酸。
化学性质：铬酐有强酸性及腐蚀性，它的浓溶液在高温时能腐蚀大部分金属，稀溶液也能损害植物纤维，使皮革脆硬等。铬酐是强氧化剂，其水溶液重铬酸在常温下能分解放出氧，破坏动植物的组织。铬酐的硫酸溶液与双氧水作用时，生成硫酸铬，并放出氧气，与盐酸共热放出氯气，与氧化氨放出氮气，此外铬酐还能分解硫化氢。当硫化氢通过干热的铬酐时，即生成硫化铬和硫。铬酐可以氧化各种有机物，但不与醋酸作用。铬酐加热至250℃时，分解而放出氧气并生成三氧化铬和三氧化二铬的混合物，在更高的温度下，全部生成三氧化二铬。
毒理性质：铬酐的毒性较大，人体吸入铬酐后可引起急性呼吸道刺激症状、鼻出血、声音嘶哑、鼻粘膜萎缩，有时出现哮喘和紫绀。重者可发生化学性肺炎。口服可刺激和腐蚀消化道，引起恶心、呕吐、腹痛、血便等；重者出现呼吸困难、紫绀、休克、肝损害及急性肾功能衰竭等。此外，铬酐还对人体有致癌的作用。
（2）盐酸
物理性质：盐酸是无色液体（工业用盐酸会因有杂质三价铁盐而略显黄色），有腐蚀性，为氯化氢的水溶液。盐酸为无机强酸。有刺激性气味。由于浓盐酸具有挥发性，
13 挥发出的氯化氢气体与空气中的水蒸气作用形成盐酸小液滴，所以会看到酸雾。
pKa：-7
熔点(℃)：-114.8(纯HCl) 沸点(℃)：108.6(20%恒沸溶液) 相对密度(水=1)：1.20 相对蒸气密度(空气=1)：1.26 饱和蒸气压(kPa)：30.66(21℃)
溶解性：与水混溶，浓盐酸溶于水有热量放出。溶于碱液并与碱液发生中和反应。能与乙醇任意混溶，氯化氢能溶于苯。
化学性质：
1）与酸碱指试剂反应
2）与碱发生中和反应，生成氯化物和水 3）与活泼金属单质反应，生成氢气 4）和金属氧化物反应，生成盐和水 5）和盐反应，生成新酸和新盐
6）与大部分碳酸盐和碳酸氢盐（HCO3-）反应，生成二氧化碳和水 7）具有还原性 8）可能用来制取弱酸 毒理性质： 危险性概述
健康危害：接触其蒸气或烟雾，可引起急性中毒，出现眼结膜炎，鼻及口腔粘膜有烧灼感，鼻衄、齿龈出血，气管炎等。误服可引起消化道灼伤、溃疡形成，有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮肤接触可致灼伤。慢性影响：长期接触，引起慢性鼻炎、慢性支气管炎、牙齿酸蚀症及皮肤损害。
环境危害： 对环境有危害，对水体和土壤可造成污染。 燃爆危险： 该品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 急性毒性：LD50900mg/kg（兔经口）；LC503124ppm，1小时(大鼠吸入)
（3）硫酸 物理性质：
14 纯硫酸一般为无色油状液体，密度1.84 g/cm3，沸点337℃，能与水以任意比例互溶，同时放出大量的热，使水沸腾。加热到290℃时开始释放出三氧化硫，最终变成为98.54%的水溶液，在317℃时沸腾而成为共沸混合物。硫酸的沸点及粘度较高，是因为其分子内部的氢键较强的缘故。由于硫酸的介电常数较高，因此它是电解质的良好溶剂，而作为非电解质的溶剂则不太理想。硫酸的熔点是10.371℃，加水或加三氧化硫均会使凝固点下降。
浓硫酸具有吸水性，是常用的干燥剂，通常用盛有浓硫酸的洗气瓶用以干燥酸性和中性气体，如CO2，H2，N2，NO2，HCl，SO2等；不能干燥碱性气体，如NH3；以及常温下具有还原性的气体，如H2S，HBr，HI等。
化学性质： 具有强酸性； 具有脱水性； 具有强氧化性： A可与与金属反应：
①常温下浓硫酸能使铁、铝等金属钝化。②加热时，浓硫酸可以与除金、铂之外的所有金属反应，生成高价金属硫酸盐，本身一般被还原成二氧化硫。反应中，硫酸表现出了强氧化性和酸性。
B与非金属反应
热的浓硫酸可将碳、硫、磷等非金属单质氧化到其高价态的氧化物或含氧酸，本身被还原为二氧化硫。在这类反应中，浓硫酸只表现出氧化性。
C与其他还原性物质反应 毒理性质：属中等毒性。
急性毒性：LD502140mg/kg(大鼠经口)；LC50510mg/m3，2小时(大鼠吸入)；320mg/m3，2小时(小鼠吸入)
（4）六价铬
项目电镀废水、电镀渣、废槽液、废过滤介质、电镀污泥等物质中均以六价铬为主要污染物。
六价铬为吞入性毒物/吸入性极毒物，皮肤接触可能导致敏感；更可能造成遗传性基因缺陷，吸入可能致癌，对环境有持久危险性。但这些是六价铬的特性，铬金属、三
15 价或四价铬并不具有这些毒性。六价铬是很容易被人体吸收的，它可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体。有报道，通过呼吸空气中含有不同浓度的铬酸酐时有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩，严重时还可使鼻中隔穿孔和支气管扩张等。经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼。经皮肤侵入时会产生皮炎和湿疹。危害最大的是长期或短期接触或吸入时有致癌危险。
（5）镍
致敏性：镍是最常见的致敏性金属，约有20%左右的人对镍离子过敏，女性患者的人数要高于男性患者，在与人体接触时，镍离子可以通过毛孔和皮脂腺渗透到皮肤里面去，从而引起皮肤过敏发炎，其临床表现为皮炎和湿疹。一旦出现致敏，镍过敏能常无限期持续。患者所受的压力、汗液、大气与皮肤的湿度和磨擦会加重镍过敏的症状。镍过敏性皮炎临床表现为瘙痒、丘疹性或丘疹水疱性的皮炎，伴有苔藓化。
2、工艺单元及生产系统危险性识别
重大危险源是指长期地或者临时地生产、搬运、使用或者储存危险物品，且危险品的数量等于或者超过临界量的单元（包括危险场所和设施）。功能单元是指至少包括一个（套）危险物质的主要生产装置、设施（贮存容器、管道等）及环保处理设施，或同属一个工厂且边缘距离小于500m的几个（套）生产装置、设施。
根据《重大危险源辨识》（GB18218－2009）标准和重大危险源申报登记范围的规定，结合物质毒性，对本项目的原辅材料以及中间产品进行重大危险源辨识。重大危险源辨识结果见表4-2。
表4-2 重大危险源辨识结果
工艺单元名称 名称 危险物质 相态 压力MPa 常压 本项目温度℃ 环境 温度 环境 温度 环境 温度 最大储量(t) 3 临界量(t) 500 辨识结果 非重大危险源 非重大危险源 非重大危险源 盐酸桶 原料储存系统 氯化氢 液态 浓硫酸桶 浓硫酸 液态 常压 0.02 100 铬酐 三氧化铬 固态 常压 0.1 200 16